[發明專利]用于生產不飽和醛和不飽和羧酸的催化劑和方法無效

申請號：	200980120023.3	申請日：	2009-05-25
公開（公告）號：	CN102046289A	公開（公告）日：	2011-05-04
發明（設計）人：	中原正樹;椙秀樹;瀨尾純將;倉上龍彥;尾上宏之	申請（專利權）人：	日本化藥株式會社
主分類號：	B01J35/02	分類號：	B01J35/02;B01J23/88;B01J37/00;C07C27/12;C07C45/35;C07C47/22;C07C57/05;C07B61/00;C07C51/235;C07C51/25
代理公司：	北京三友知識產權代理有限公司 11127	代理人：	丁香蘭;龐東成
地址：	日本***	國省代碼：	日本;JP
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摘要：
搜索關鍵詞：	用于生產不飽和羧酸催化劑方法
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【說明書】：

技術領域

本發明涉及一種新型催化劑，所述催化劑用在獲得不飽和醛或不飽和羧酸的氣相催化氧化反應中。

背景技術

迄今為止，關于下述催化劑的活性成分組成或形狀已經提出過許多建議：用于生產丙烯醛和丙烯酸的催化劑，所述生產通過使丙烯進行氣相催化氧化而實現；用于生產甲基丙烯醛和甲基丙烯酸的催化劑，所述生產通過使異丁烯、叔丁醇或甲基叔丁基醚進行氣相催化氧化而實現；或用于生產丙烯酸或甲基丙烯酸的催化劑，所述生產通過使丙烯醛或甲基丙烯醛進行氣相催化氧化而實現。例如，已經知道有如顆粒狀、球狀、圓柱狀和環狀等催化劑形狀，和在將催化劑成型為適合進行氧化反應的操作條件和催化劑自身的制造條件和性能的形狀之后使用催化劑。此外，關于成型催化劑的方法，已知有如片劑成型、擠出成型和涂布成型等各種方法。

上述氧化反應通常通過以下方式進行：使原料氣體通過填充有催化劑的反應管，所述原料氣體通過混合原料和氧氣等而制備。然而，在該情況下會出現問題，例如，當試圖使越來越多的原料氣體流動時，發生壓力升高，因而目標產物的選擇率降低；還有催化劑層中出現局部異常高溫區域(熱點)，導致催化劑壽命縮短或因過度的氧化反應而使目標產物的選擇率降低，最不理想時會發生反應失控。

在上述催化劑中，由于具有環狀(即，中空的圓柱狀或具有通孔的圓柱狀)的催化劑具有通孔，因而可知該形狀具有很小的壓降。但是，該形狀具有較小的機械強度，因此在某些情況下，壓力損失更容易升高，因為在催化劑填充過程中或者在使用過程中催化劑發生了粉末化。

為彌補這種缺陷，例如，專利文獻1描述了將催化劑的中心通孔或外形制作為橢圓形狀的方法。

該方法旨在通過在催化劑中提供低機械強度的區域和將催化劑設計為在這些區域崩塌，來將催化劑間隔的減小或粉末化抑制到最低。但是，即使應用這種技術，對催化劑填充時發生粉末化的防止也不充分，并且催化劑的耐摩擦性也需要增強。

專利文獻2描述了一種成型為中空圓柱狀或環形片狀的催化劑，其特征在于，所述催化劑端面在朝向外側邊緣端和朝向中心孔的邊緣端的這兩個方向上彎曲，其具有抑制壓降的作用。專利文獻2中公開的催化劑是用在乙烯氧氯化為1，2-二氯乙烷中的催化劑，在同一文件中充分公開的制造催化劑的方法是使用催化活性物浸漬載體的方法，也就是使用少量催化活性物浸漬載體的孔的方法。專利文獻2沒有對通過使用催化劑粉末涂布載體制造的催化劑進行任何描述。

此外，專利文獻3描述了一種將無機纖維并入催化劑的構成組分中的方法。根據該方法，催化劑的機械強度得到增強，但是由于催化劑組分本身已成型，因此反應性氣體的通過距離延長，并且催化劑的熱積聚隨著反應的進行而提高。催化劑中的熱積聚可導致催化劑壽命的縮短或者反應失控，因此，存在對于具有較高除熱效果的催化劑的需求。

專利文獻4也公開了一種催化劑，其中，應用了催化劑組分的中空圓柱的端面是彎曲的。

此外，專利文獻5公開了在調溫調濕環境中干燥的技術。但是，專利文獻5與負載型催化劑無關。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開平6-170232號公報

專利文獻2：日本特開2001-293376號公報

專利文獻3：日本特開2002-273229號公報

專利文獻4：日本特開昭61-141933號公報

專利文獻5：日本特開2008-207127號公報

發明內容

本發明要解決的問題

本發明的一個目的是提供這樣的催化劑：所述催化劑是通過以催化劑粉末涂布載體而制造的負載型催化劑，其抑制氣相催化反應中目標產物的選擇率降低且具有優異的耐摩擦性。