[發(fā)明專利]從可再生原料中生產(chǎn)運輸燃料

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200980117785.8
• 申請日: 2009-03-16
• 公開（公告）號: CN102027098A
• 公開（公告）日: 2011-04-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: J·P·布雷迪;T·N·卡爾奈斯;T·L·馬克爾
• 申請（專利權(quán)）人: 環(huán)球油品公司
• 主分類號: C10G69/04
• 分類號: C10G69/04;C10G45/02;C10L1/08
• 代理公司: 北京市中咨律師事務(wù)所 11247
• 代理人: 林柏楠;彭立兵

發(fā)明背景

本發(fā)明涉及從可再生原料中生產(chǎn)可用作柴油和航空燃料的烴的方法，所述可再生原料諸如從諸如植物油、魚油、動物脂肪、和油脂中得到的甘油三酸酯和游離脂肪酸。該方法包括在至少第一區(qū)進行氫化、脫氧(脫羧基、脫羰基、和/或加氫脫氧)，以及在至少第二區(qū)進行加氫異構(gòu)化和氫化裂解。在進入加氫異構(gòu)化作和氫化裂解區(qū)域之前，使用選擇性熱高壓氫氣汽提器來從氫化、脫羧基和/或加氫脫氧區(qū)域流出物中除去至少碳氧化物。任選地，柴油類流、石腦油類流、石腦油和LPG類流或者它們的任何混合物在選擇性熱高壓氫氣汽提器中被用作附加精餾劑(rectification?agent)來減少在塔頂餾出物中的產(chǎn)物量，由此降低在柴油和航空燃料中的正鏈烷烴含量。

隨著全世界范圍內(nèi)對柴油和航空燃料的需求逐漸增長，人們越來越對除了石油原油之外的生產(chǎn)這些燃料的來源感興趣。一種這樣的來源是被稱為可再生原料的來源。這些可再生原料包括，但不限于，植物油諸如玉米、油菜籽、菜籽油、大豆和藻類油，動物脂肪諸如非食用油脂、魚油、和各種廢液流諸如黃色和褐色油脂和下水道污泥。這些原料的共同特點是它們由甘油三酸酯和游離脂肪酸(FFA)組成。這些化合物都包含具有8到24個碳原子的脂肪族碳鏈。在甘油三酸酯或者FFA中的脂肪族碳鏈可以是單-、二-或多-不飽和的。除了三甘油酯之外或取代三甘油酯，可再生來源的一些甘油酯可以是甘油單酯或者二甘油酯。

本領(lǐng)域中有報告公開了從油品中生產(chǎn)烴。例如，US4,300,009公開了使用結(jié)晶型鋁硅酸鹽沸石來轉(zhuǎn)化植物油諸如玉米油成為烴諸如汽油和化學制品諸如對二甲苯。US4,992,605公開了通過加氫處理植物油諸如菜籽油或者向日葵油來生產(chǎn)柴油沸程的烴類產(chǎn)物。最后，US2004/0230085A1公開了通過加氫脫氧接著異構(gòu)化來處理生物學來源的烴組分的方法。

在此公開的是一種方法，其包括一個或者多個步驟，來氫化、脫氧、異構(gòu)化和選擇性加氫裂化可再生原料，來產(chǎn)生柴油類產(chǎn)物和航空類產(chǎn)物。在加氫處理催化劑存在下，在氫氣氛中簡單氫化和脫氧可再生原料，得到直鏈烷烴，其具有與原料脂肪酸組成相同、或者稍短的碳鏈。對于多種原料，該手段使得燃料符合柴油的一般規(guī)格，但是不符合航空燃料的規(guī)格。選擇性加氫裂化反應在最小化更低分子量產(chǎn)物的同時，減少了碳鏈長度來允許對于航空燃料類鏈烷烴的選擇性。循環(huán)烴對原料的體積比范圍從0.1∶1到8∶1，并提供了增加氫氣可溶性和更一致地在反應混合物分配反應熱的機制。作為循環(huán)的結(jié)果，一些實施方案可使用更小的反應器體積，更少的過量氫氣、更低的工作壓力，或者上述的任何組合。

通過從至異構(gòu)化和選擇性加氫裂化區(qū)域的原料中至少除去二氧化碳來改善異構(gòu)化和選擇性加氫裂化催化劑的性能。含氧分子，包括水、二氧化碳及其他碳氧化物的存在可導致異構(gòu)化催化劑的失活。使用選擇性熱高壓氫氣汽提器，其任選包含精餾區(qū)，來除去含氧分子諸如二氧化碳、一氧化碳和水。

發(fā)明概述

從可再生原料中制備柴油沸程產(chǎn)物和航空沸程產(chǎn)物的氫轉(zhuǎn)化法方法，其中該方法包括，在反應條件下，通過氫化和脫氧原料在反應區(qū)中處理原料來提供包含正鏈烷烴的第一反應區(qū)產(chǎn)物。在集成的熱高壓汽提器中，使用氫氣作為汽提氣，從第一反應產(chǎn)物中除去在第一反應區(qū)中作為副產(chǎn)物生成的二氧化碳和水。柴油類流、航空類流、石腦油類流、石腦油和LPG類流或者它們的任何混合物在選擇性熱高壓氫氣汽提器中任選地被用作精餾劑來減少在塔頂餾出物中的第一反應區(qū)柴油和航空類產(chǎn)物的量。氫汽提過的第一反應區(qū)產(chǎn)物被導入到加氫異構(gòu)化作用和選擇性裂化反應區(qū)。選擇性加氫裂化反應通過優(yōu)選地從較長鏈的鏈烷烴末端裂化下C1到C6的片段并通過最小化每分子裂化數(shù)目來得到航空類的產(chǎn)物。該所需的產(chǎn)物，至少柴油沸程產(chǎn)物和航空沸程產(chǎn)物，被再生。

附圖說明

圖1是本發(fā)明一個實施方案的圖示，其中一部分支化鏈烷烴富集的產(chǎn)物被導入熱高壓氫氣汽提器中作為附加精餾劑來減少在選擇性熱高壓氫氣汽提器的塔頂餾出物中的第一反應區(qū)產(chǎn)物的量。

圖2是本發(fā)明一個實施方案的圖示，其中一部分柴油類產(chǎn)物被導入熱高壓氫氣汽提器中作為附加精餾劑來減少在選擇性熱高壓氫氣汽提器的塔頂餾出物中的第一反應區(qū)產(chǎn)物的量。

圖3是本發(fā)明一個實施方案的圖示，其中一部分石腦油類產(chǎn)物被導入熱高壓氫氣汽提器中作為附加精餾劑來減少在選擇性熱高壓氫氣汽提器的塔頂餾出物中的第一反應區(qū)產(chǎn)物的量。

圖4是本發(fā)明一個實施方案的圖示，其中一部分柴油類產(chǎn)物和一部分石腦油類產(chǎn)物被導入熱高壓氫氣汽提器中作為附加精餾劑來減少在選擇性熱高壓氫氣汽提器的塔頂餾出物中的第一反應區(qū)產(chǎn)物的量。

發(fā)明詳述