[發明專利]具有重排結構、環狀和線型低聚物以及改進的流動行為的聚碳酸酯有效
| 申請號: | 200980113622.2 | 申請日: | 2009-04-09 |
| 公開(公告)號: | CN102007161A | 公開(公告)日: | 2011-04-06 |
| 發明(設計)人: | R·韋爾曼;H-W·霍伊爾 | 申請(專利權)人: | 拜爾材料科學股份公司 |
| 主分類號: | C08G64/00 | 分類號: | C08G64/00;C08G64/04;C08G64/30;C08L69/00 |
| 代理公司: | 中國專利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 石克虎;林森 |
| 地址: | 德國萊*** | 國省代碼: | 德國;DE |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 具有 重排 結構 環狀 線型 低聚物 以及 改進 流動 行為 聚碳酸酯 | ||
本發明提供基于具有重排結構與環狀和線型低聚物的聚碳酸酯的具有改進的流變性能的組合物,以及這些聚碳酸酯組合物的成型制品()和擠出物。
用于聚碳酸酯合成的方法是公知的并且描述于許多公開物中。
EP-A?0?517?044、WO?2006/072344和EP-A?1?609?818以及其中引用的文獻描述了例如用于聚碳酸酯制備的相界面和熔體方法。
通過熔體酯交換方法制備芳族低聚和聚碳酸酯原則上從文獻中已知并且早期描述于例如Encyclopedia?of?Polymer?Science,第10卷(1969),Chemistry?and?Physics?of?Polycarbonates,Polymer?Reviews,H.Schnell,第9卷,John?Wiley?and?Sons,Inc.(1964)以及DE-C?1031512、US-A?3,022,272、US-A?5,340,905和US-A?5,399,659中。
已知熱塑性塑料中的低分子量組分(低聚物、環狀化合物(Cyclen)或添加劑)導致熔體粘度降低并且因此充當固有的增塑劑。因此,EP-A0953605描述了使用環狀芳族碳酸酯作為流動改進劑和用于改進線型芳族聚碳酸酯的形狀轉移性(Formübertragbarkeit)的試劑。
已經驚奇地發現,聚碳酸酯組合物不具有相同程度的這些缺點并且同時具有較低的熔體粘度,即表現出較好的流動行為和因此在注塑中改進的加工性能,如果低聚物含量-線型和環狀低聚物的總和減小并且此外存在一定量的由碳酸酯結構形成的有時多官能的重排結構的話,并且聚碳酸酯優選具有較窄的分子量分布,即較低的不勻一性系數U=(Mw/Mn)-1。這全部更加令人驚奇,因為已知較高和非-減小的低聚物含量導致流動改進。此外,已知多官能重排結構導致支化和因此較高的熔體粘度和較寬的分子量分布,這同時伴隨著不希望的較差流動行為。
本發明因此提供具有一種或多種通式(I)-(IV)的結構的聚碳酸酯
其中苯環彼此獨立地能被C1-C8-烷基或鹵素,例如氯或溴,優選C1-C4-烷基,特別是甲基取代一次或兩次,和X具有在式(1a)的情形下給出的含義,
其中基于作基礎的聚碳酸酯,結構單元(I)-(IV)的量總計通常為50-900ppm,并且基于總的組合物,進一步包含總計0.1-2重量%的量的線型和環狀低聚物,其中線型低聚物是式(V)-(IX)的那些
其中結構(VIII)和(IX)的量少于0.001重量%,
并且環狀低聚物是通式(X)的那些
其中
n為2-6的整數,和
Z表示式(1a)的基團
其中
R1和R2彼此獨立地表示H或C1-C8-烷基,優選H或C1-C4-烷基,特別優選氫或甲基,和
X表示單鍵、C1-C6-亞烷基、C2-C5-烷叉基(Alkyliden)或C5-C6-環烷叉基(Cycloalkyliden),其能被C1-C6-烷基,優選甲基或乙基取代。
在本申請的上下文中,還將式(I)-(IV)的結構單元簡稱為重排結構。該結構單元衍生和得自用于制備聚碳酸酯的二酚或二酚混合物。因此例如在雙酚A作為二酚的情形中,重排結構的苯環未取代。
在根據本發明的聚碳酸酯組合物中包含的通式(X)的環狀低聚物優選以0.2-1.2,特別優選0.2-1.1并且非常特別優選0.3-1重量%的量包含。
組合物中包含的環狀化合物具有基本,即超過95%程度的其中n=2-6的環尺寸。優選地,出現其中n=3和/或n=4,特別優選n=3的環尺寸。
在根據本發明的聚碳酸酯組合物中包含的通式(V)-(VII)的線型低聚物優選以0.2-1.2,特別優選0.3-1.1并且非常特別優選0.4-0.9重量%的量包含。
上面定義的重排結構以相對于彼此的各種量和比例出現。它們的量能由聚碳酸酯組合物的總皂化(Totalverseifung)確定。
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