[發(fā)明專利]聚苯醚的新型制造方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200980113293.1
• 申請(qǐng)日: 2009-04-16
• 公開（公告）號(hào): CN102007163A
• 公開（公告）日: 2011-04-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 前田睦;古河弘昭
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 旭化成化學(xué)株式會(huì)社
• 主分類號(hào): C08G65/44
• 分類號(hào): C08G65/44
• 代理公司: 北京三友知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11127
• 代理人: 丁香蘭;龐東成

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及聚苯醚的新型制造方法。

更詳細(xì)地說，本發(fā)明涉及下述方法：向由良溶劑、作為催化劑成分的金屬鹽、胺化合物以及苯酚化合物構(gòu)成的聚合溶液中通入含氧氣體，對(duì)苯酚化合物進(jìn)行氧化聚合，得到聚苯醚后，向聚合溶液中混合螯合劑水溶液，結(jié)束聚合，將該金屬鹽、螯合劑以及水分離，向得到的聚苯醚溶液中添加聚苯醚的不良溶劑，使聚苯醚顆粒析出，制造聚苯醚，該方法中，將金屬鹽、螯合劑以及水有效分離，并得到色調(diào)和機(jī)械物理性能優(yōu)異的聚苯醚。

背景技術(shù)

關(guān)于通過對(duì)苯酚性化合物進(jìn)行氧化聚合來制造聚苯醚的方法，以往公開了多種方法。

作為對(duì)苯酚性化合物的氧化聚合有效的催化劑，專利文獻(xiàn)1～4中公開了如下催化劑：組合有銅化合物和胺的催化劑；組合有銅化合物和鹵素化合物的催化劑；使用了伯胺、仲胺、叔胺、單胺、二胺或多元胺的催化劑；使用了N，N，N’，N’-四甲基-1，4-丁烷二胺等四烷基型二胺的催化劑。

作為對(duì)氧化聚合有效的催化劑，專利文獻(xiàn)5～6提出了組合有銅化合物、碘化合物和四烷基型二胺的催化劑。

另外，專利文獻(xiàn)7～9公開了組合有銅化合物、溴化合物和N，N’-二叔丁基乙二胺、正丁基二甲基胺等叔胺的催化劑；組合有銅化合物、溴化合物以及叔胺和仲單胺的催化劑。

另外，專利文獻(xiàn)10公開了由銅化合物和脂肪族仲胺或脂肪族仲胺與具有特殊結(jié)構(gòu)的苯胺類和N，N，N’，N’-四甲基-1，3-二氨基丙烷構(gòu)成的催化劑，該催化劑的耐水性得到了改良。

另外，專利文獻(xiàn)8～10記載了使用季銨化合物是有利的。

另外，專利文獻(xiàn)11～13公開了通過在惰性氣體氣氛中調(diào)制聚合催化劑和苯酚性化合物來使催化劑高活化、提高聚苯醚的生產(chǎn)率的技術(shù)。

作為停止氧化聚合并將聚苯醚和聚合催化劑分離的方法，專利文獻(xiàn)14和15公開了使用離心分離器連續(xù)進(jìn)行液液分離的方法。

另一方面，苯酚性化合物的氧化聚合中，作為副產(chǎn)物生成了聯(lián)苯醌。該聯(lián)苯醌對(duì)聚苯醚的物理性能和色調(diào)有影響，所以必須進(jìn)行處理。

作為聯(lián)苯醌的處理方法，專利文獻(xiàn)16公開了如下方法：苯酚性化合物的氧化聚合結(jié)束后，向聚合溶液中添加氨基羧酸衍生物和還原劑，將聚苯醚和聯(lián)苯醌分離(還原去除)。

另外，作為聯(lián)苯醌的處理方法，專利文獻(xiàn)17和18公開了使聯(lián)苯醌與聚苯醚反應(yīng)的方法。

但是，如果使用專利文獻(xiàn)8～10所公開的催化劑對(duì)聚苯醚進(jìn)行聚合，并通過專利文獻(xiàn)14和15所公開的技術(shù)由處理了聯(lián)苯醌的聚合溶液中除去催化劑，則在將水相和有機(jī)溶劑相液液分離時(shí)界面會(huì)變得不穩(wěn)定，產(chǎn)生泡沫，如果不采用舍棄界面部分等對(duì)策，則有時(shí)不能將作為聚合催化劑成分的金屬鹽從聚苯醚中完全分離。

另外，如果使用專利文獻(xiàn)8～10記載的優(yōu)選的催化劑制造聚苯醚，并應(yīng)用與上述相同的方法，則能夠由聚苯醚分離作為聚合催化劑成分的金屬鹽，但得到的聚苯醚在機(jī)械物理性能方面產(chǎn)生了問題。

即，由對(duì)聯(lián)苯醌進(jìn)行了處理的聚苯醚中有效分離作為聚合催化劑成分的金屬鹽并得到機(jī)械物理性能優(yōu)異的聚苯醚的技術(shù)尚未得到公開。

專利文獻(xiàn)1：日本特公昭36-018692號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：US3306875號(hào)說明書

專利文獻(xiàn)3：US3344116號(hào)說明書

專利文獻(xiàn)4：US3432466號(hào)說明書

專利文獻(xiàn)5：日本特公昭52-017075號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)6：日本特公昭52-017076號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)7：日本特公昭58-053012號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)8：日本特公昭59-023332號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)9：日本特公昭59-131627號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)10：日本特開昭60-042422號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)11：日本特開昭59-179620號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)12：日本特開昭61-001453號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)13：日本特開2002-003596號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)14：日本特開昭60-051720號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)15：日本特表2004-504429號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)16：日本特開昭51-122196號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)17：日本特開昭54-033594號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)18：日本特開昭54-033595號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容

期待一種由聚苯醚中有效分離作為聚合催化劑成分的金屬鹽并得到機(jī)械物理性能優(yōu)異的聚苯醚的方法。