[發明專利]極性低密度乙烯共聚物與聚(羥基羧酸)的共混物

無效

• 申請號: 200980113175.0
• 申請日: 2009-04-16
• 公開（公告）號: CN102007178A
• 公開（公告）日: 2011-04-06
• 發明（設計）人: 讓-米歇爾·布魯森;利恩·德格魯夫
• 申請（專利權）人: 道達爾石油化學產品研究弗呂公司
• 主分類號: C08L23/08
• 分類號: C08L23/08;C08L67/04
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務所 11105
• 代理人: 宋莉

技術領域

本發明涉及聚(羥基羧酸)與極性低密度乙烯共聚物(在本文中稱為pLDPE)的共混物。具體地說，本發明涉及包含聚(乳酸)的共混物。

背景技術

在過去的幾年中，公眾已經變得越來越擔憂人造廢棄物對環境的影響。因此，對從可再生資源開發新型的能生物降解(且優選可堆肥)的塑料的興趣越來越高。

針對該任務的一個特別受關注的候選物為聚(羥基羧酸)，尤其是現在可以相對大的規模商購得到的聚(乳酸)(PLA)。乳酸得自植物例如玉米和甘蔗或者其它產糖或產淀粉的植物。PLA不僅可得自可再生材料，而且在工業上還可堆肥。由于這些原因，在其中已常規使用基于石油的熱塑性塑料的應用中，對于使用PLA作為替代物具有濃厚興趣。

不幸的是，單獨使用的PLA不具有和常規塑料相同的有利性能。具體地說，PLA具有與耐熱性、脆性和有限的柔韌性有關的性能問題，從而導致差的機械強度。另一方面，聚烯烴例如聚乙烯具有好得多的機械和流變性能。已經嘗試通過將PLA與低密度聚乙烯(LDPE)共混以得到至少部分地由來自可再生資源的材料制得、但是仍然具有可接受的機械性能的樹脂而將這些性能組合。在過去，使用相容劑。然而，這需要額外的工業步驟以及擠出期間的特定條件。而且，相容劑的添加是昂貴的，并且改變了期望產物的性能。因此，相容劑和副產物兩者均改變了期望的最終產物(膜、纖維或模塑物品)的性能。

在現有技術中存在各種嘗試使某些聚烯烴與PLA進行共混的實例。

EP1777263A也教導了通過使用相容劑將聚烯烴與PLA混合，其中，所述相容劑為氫化的、基于二烯的聚合物，該聚合物含有選自如下的至少一種官能團：羧基、酸酐基團、環氧基團、(甲基)丙烯酰基、氨基、烷氧基甲硅烷基、羥基、異氰酸酯基和唑啉基團。所述聚烯烴為通過使用高壓法或低壓法將乙烯和/或至少一種α-烯烴聚合而獲得的聚合物。所述α-烯烴的實例包括3～12個碳原子的α-烯烴，例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯等。

US?2005/0192405A公開了PLA與聚烯烴的聚合物合金。通過包含聚烷基丙烯酸酯和/或聚乙烯基酯、以及聚烷基丙烯酸酯與聚烯烴的嵌段共聚物和/或聚乙烯基酯與聚烯烴的嵌段共聚物而使PLA和聚烯烴這兩種組分溶混。所述聚烯烴為通過自由基聚合機理獲得的聚乙烯，或者使用齊格勒-納塔催化劑經由陽離子加成聚合機理而得到的聚乙烯或聚丙烯。

這些現有技術中的每一個均證明：需要相容劑以獲得聚烯烴與PLA的可接受地均勻的共混物。

JP?2007?063435A公開了PLA與含醋酸乙烯酯共聚單體的聚乙烯(又稱EVA)的共混。然而，醋酸乙烯酯單體的含量為至少30重量％。

US?5726220公開了PLA與EVA的共混物，其中，EVA含有至少30重量％的醋酸乙烯酯共聚單體。

在這些現有技術文獻中，有關共混物的問題在于：聚乙烯具有高的醋酸乙烯酯共聚單體含量。由于隨著醋酸乙烯酯含量的提高，EVA變得彈性越來越高且結晶性越來越低，因而，聚乙烯的有利性能受到損失。透明性提高，但其對氣體、濕氣和油的滲透性也提高。另一方面，如果有可能獲得PLA與EVA(其含有低于25重量％且特別是低于20重量％醋酸乙烯酯共聚單體)的均勻共混物，則這些共混物將提供韌性高得多且回彈性更高的樹脂組合物。

因此，本發明的一個目的是開發至少部分地能由可再生資源獲得并且與迄今為止已知的、聚乙烯與能由可再生資源獲得的樹脂的共混物相比具有更好機械性能的樹脂。

本發明的另一目的是開發至少部分地能由可再生資源獲得但與pLDPE(如EVA)樹脂相比具有更高剛性的樹脂。

本發明的另一目的是開發至少部分地能由可再生資源獲得并且與聚(羥基羧酸)樹脂相比具有更好的機械性能的樹脂。

此外，本發明的一個目的是在不必使用額外相容劑的情況下將LDPE與聚(羥基羧酸)(例如PLA)共混以獲得均勻的共混物。

本發明的另一目的是開發具有比LDPE好的氣體阻隔性能的樹脂。

本發明的另一目的是開發具有比LDPE好的表面張力性能的樹脂。

本發明的另一目的是找到可用于吹塑、擠出、流延和/或共擠出膜中的至少部分地能由可再生資源獲得的樹脂。

通過本發明的實施而實現以上目的中的至少一個。

發明內容