[發明專利]來自異氰酸酯生產的殘留物的后處理方法無效

申請號：	200980113037.2	申請日：	2009-04-09
公開（公告）號：	CN102007096A	公開（公告）日：	2011-04-06
發明（設計）人：	M·伯克;M·塞斯因;E·史特約弗	申請（專利權）人：	巴斯夫歐洲公司
主分類號：	C07C263/10	分類號：	C07C263/10;C07C209/84;C07C209/86;C07C265/14;C07C211/50
代理公司：	北京北翔知識產權代理有限公司 11285	代理人：	吳曉萍;鐘守期
地址：	德國路***	國省代碼：	德國;DE
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摘要：
搜索關鍵詞：	來自氰酸生產殘留物處理方法
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【說明書】：

本發明涉及一種后處理(Aufarbeitung)異氰酸酯加合物例如聚氨酯的方法，它是異氰酸酯的生產殘留物，特別是制備甲苯二異氰酸酯(TDI)或六亞甲基二異氰酸酯(HDI)過程中產生的蒸餾殘留物。

工業上能獲得大量作為廢料的異氰酸酯加合物。如聚氨酯泡沫，如來自多余的電器、汽車或家具的生產廢料或泡沫。

另一類異氰酸酯加合物由生產廢料，特別是制備多異氰酸酯時的蒸餾殘留物形成，特別是制備甲苯二異氰酸酯(TDI)或六亞甲基二異氰酸酯(HDI)時。特別是在TDI——一種最常使用的多異氰酸酯——的制備過程中，能獲得大量的殘留物。

TDI被大量用于生產聚氨酯，特別是軟質聚氨酯泡沫。TDI通常是通過甲苯二胺(TDA)與光氣的反應制備。這種方法已被知曉很長時間，而且也被廣泛地描述在文獻中。

為用于此目的，TDA通常與光氣進行一個常規的兩步光氣化反應。

合成結束時，通常有一個蒸餾的步驟，在這個步驟中，TDI從高沸點副產物中被分離出來。出于工藝原因，比如為了保證殘留物的泵送性，殘留物中TDI的含量可最高達70％，優選最高達50％，特別優選最高達30％。因此，對于年產量高達幾十萬公噸的現代“世界級工廠”來說，有一個非常大的經濟誘因促使其利用這類殘留物中的材料。

被頻繁用于回收至少一部分蒸餾殘留物中的TDI的可能辦法，是將大部分的TDI從殘留物中移走，如用擠壓機的方式。合適的儀器是，如List干燥器。這是List公司出售的特殊槳式干燥器，其被頻繁用于異氰酸酯的生產。用這種方式可以使蒸餾殘留物中TDI的含量顯著減少。盡管如此，這種方法也產生了通常為固體的殘留物，其結果是該法產率降低。迄今為止這種殘留物大多數被燒毀。

另一個利用這些蒸餾殘留物的方法是使用其中的材料。已知的很多方式都是如此。

其中一種可能辦法是讓這些殘留物與水反應，即所謂的水解。這類方法被廣泛地描述。用堿或酸促進殘留物的水解。胺也可以促進水解，水解可使TDI蒸餾殘留物變性，如US-A?4,091,009所述。另一種可能辦法是回收TDA，它可與光氣再次反應生成TDI。這類方法被描述在如DE-A?29?42?678，JP-A?5?8201?751和DE-A?19?62?598中。

DE-A?27?03?313中描述了一種水解方法，該法既可以在一個高壓釜中進行間歇式反應，又可以在一個管式反應器中進行連續式反應。固體TDI殘留物的水解使用了氨水溶液，伯胺或仲胺的水溶液，或TDA水溶液。

US-A?4?654?443描述了一種水解方法，該法中TDI殘留物與TDA在第一步中反應形成一種固體，該中間體在第二步中被水水解。

水解能夠使殘留物中大部分有價值的產品被回收。盡管如此，在已知的方法中，完全轉化是不可能的，以致于有價值的產品還是有損失。

WO?2006/134137中描述了一種后處理異氰酸酯殘留物的方法，該法首先在一種List干燥器中將單體異氰酸酯從殘留物中分離出來，所得的殘留物用氨處理。這種方法對有價值的材料的回收也是不完全的，而且氨也很難處理。

本發明的一個目的就是開發一種后處理異氰酸酯生產殘留物的方法，該法能獲得更高的收率，而且易于控制。

該目的出乎意料地可通過首先使殘留物水解，然后將水解的反應產物進料至一個具有傳熱面的混合機中，優選為擠壓機或捏合機而實現。

本發明從而提供了一種后處理異氰酸酯生產殘留物的方法，包括以下步驟：

a)用水將殘留物水解，

b)將a)的反應產物進料至一個具有傳熱面的混合機中，優選為擠壓機或捏合機，

c)從b)的排出物中分離出胺和水，

d)分離胺和水。

這里可以在步驟a)和b)之間把步驟a)的反應產物中的全部或部分水分離出來。