[發明專利]儲存穩定的聚馬來酰亞胺預聚物組合物

無效

• 申請號: 200980111650.0
• 申請日: 2009-03-23
• 公開（公告）號: CN101980604A
• 公開（公告）日: 2011-02-23
• 發明（設計）人: R·泰澤;Y-L·古彥
• 申請（專利權）人: 亨斯邁先進材料美國有限責任公司
• 主分類號: A01N43/26
• 分類號: A01N43/26;A01N43/36;A61K31/335
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 柳冀

相關申請的交叉引用

本申請要求2008年3月31日提交的美國專利申請號61/040,956的優先權，通過參考將其引入此處。

關于聯邦資助研究或開發的聲明

不適用。

技術領域

本發明涉及儲存穩定的提升聚馬來酰亞胺預聚物組合物和由其制備的產品，例如預浸產品。該儲存穩定的提升聚馬來酰亞胺預聚物組合物包含：(i)由聚酰亞胺與烯基酚或烯基酚醚在胺催化劑存在下的提升反應(advancement?reaction)得到的聚馬來酰亞胺預聚物和(ii)二氧戊環。

背景技術

雙馬來酰亞胺可以用作用于制備加聚和聚合產物的原料。例如，美國專利號3,658,764公開了由不飽和的雙馬來酰亞胺與胺制備的加聚產物；美國專利號3,741,942公開了由雙馬來酰亞胺與有機二硫醇制備加聚產物；美國專利號4,038,251和4,065,433描述了雙馬來酰亞胺與多元酚和多元醇在催化劑存在下生成加聚產物的反應；美國專利號4,100,140描述了由雙馬來酰亞胺與烯基酚或烯基酚醚制備的加聚產物。

由于其熱穩定性和良好的機械性質，由雙馬來酰亞胺制備的加聚產物可以用于各種預浸應用中。該加聚產物中作為粉末提供的一種是雙馬來酰亞胺基二苯基甲烷與亞甲基二苯胺的反應產物。然后將該粉末加聚產物溶解在高沸點溶劑(例如N-甲基吡咯烷酮)中用于預浸使用。然而由于通過靜置就會快速發生的沉淀和粘度升高，因此該溶液的穩定性受到限制。因此，該溶液的配制必須在使用前即刻進行。

在美國專利號5,189,128和5,637,387中公開的加聚產物和溶液中已經提及了改進。美國專利號5,189,128公開了由聚馬來酰亞胺和烯基酚或烯基酚醚在特定摩爾量的堿性催化劑的存在下以及在特定的反應溫度下反應特定的反應時間得到的加聚產物。所得到的產物表現出在較低沸點溶劑甲基乙基酮中的改進溶解度以及由無沉淀發生所證實的改進的儲存穩定性。美國專利號5,637,387中描述了儲存穩定性的另一種改進，其中在聚馬來酰亞胺與烯基酚或烯基酚醚反應之后添加吩噻嗪或氫醌。然而，在室溫條件下儲存時該加聚產物能夠隨著時間繼續聚合，導致在層壓工藝中使用的過程中樹脂流量的降低。一旦該樹脂流量降低超出特定值，粘合強度降低最終導致分層。因此，為了防止樹脂流量的降低，通常需要制冷，這是昂貴的且對于預浸料使用者并不總是能夠實現。

因此，本發明的目的是提供在不會對由其制備的預浸產品的熱和機械性質造成任何不利影響的情況下基本上消除了對制冷的需求的改進的儲存穩定的加聚產物組合物。

發明內容

本發明涉及儲存穩定的提升聚馬來酰亞胺預聚物組合物，包含：

由聚酰亞胺與烯基酚、烯基酚醚或其混合物在胺催化劑存在下的提升反應得到的聚馬來酰亞胺預聚物；和

式(5)的二氧戊環

該儲存穩定的提升聚馬來酰亞胺預聚物組合物可以通過以下制備：在升高溫度下聚酰亞胺與烯基酚、烯基酚醚或其混合物在胺催化劑存在下反應以生成聚馬來酰亞胺預聚物，基本上除去所有的胺催化劑；然后添加二氧戊環。在另一實施方案中，可以通過固化浸漬有本發明的該儲存穩定的提升聚馬來酰亞胺預聚物組合物的織物或纖維來制備預浸料或層壓制品結構。

附圖說明

圖1和圖2描述了該提升聚酰亞胺預聚物組合物在不同儲存溫度隨時間的穩定性。

具體實施方式

該儲存穩定的提升聚馬來酰亞胺預聚物組合物總的來講包含(i)由聚酰亞胺與烯基酚、烯基酚醚或其混合物在胺催化劑存在下的提升反應得到的聚馬來酰亞胺預聚物；和(ii)二氧戊環。令人驚奇地發現將二氧戊環添加到該聚馬來酰亞胺預聚物中抑制了進一步的提升，由此消除或大大降低了進一步的聚合，因此充分改進了該預聚物組合物的儲存穩定性。本發明的儲存穩定的提升聚馬來酰亞胺預聚物組合物可以在延長的時間段內儲存在室溫或甚至高于室溫的溫度下，而不會對加工條件造成不利影響，由此消除了儲存在低溫(例如制冷條件)下的需求。“室溫”表示約20℃的溫度。此外，二氧戊環的使用出人意料地提高了該組合物的其它加工特征，例如延長了有效罐藏期并降低了揮發物含量。

可用的聚酰亞胺包含至少兩個下式的基團

其中R¹是氫或甲基。

在另一實施方案中，該聚酰亞胺是聚馬來酰亞胺，優選是下式的雙馬來酰亞胺