[發(fā)明專利]微膠囊及有關(guān)方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200980108792.1
• 申請日: 2009-03-13
• 公開（公告）號: CN102083306A
• 公開（公告）日: 2011-06-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: P·J·摩爾昆;P·泰勒;D·I·吉汀斯
• 申請（專利權(quán)）人: 辛根塔有限公司
• 主分類號: A01N25/28
• 分類號: A01N25/28;B01J13/04;B01J13/14;A01P7/04
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利商標(biāo)事務(wù)所 11038
• 代理人: 李華英

本發(fā)明涉及用于制備微膠囊的新方法并且涉及通過該方法制備的微膠囊。其還涉及使用微膠囊的方法。

微膠囊是包括圍繞經(jīng)包封材料的壁的小膠囊，一般是液體。它們可以用來保護(hù)所述經(jīng)包封材料免受外界環(huán)境影響，例如被空氣或光(特別是紫外輻射)降解。它們還可以用來隔開微膠囊內(nèi)的危險(xiǎn)物質(zhì)以使得它們對于處理或使用更加安全。微膠囊已知用于農(nóng)業(yè)化學(xué)品，尤其是殺蟲劑比如λ-氯氟氰菊酯，以保護(hù)它們免受紫外光降解并且提供施用后的控制釋放。

某些已知微膠囊是通過界面聚合來制備的。在所述過程中，首先在待包封的不溶于水的液體中形成第一單體，比如多異氰酸酯的溶液。該溶液還可以含有生物學(xué)活性成分。然后將該溶液與表面活性劑一起分散在水中以形成乳液。將適宜的第二單體比如多元胺加至所述水中，其在乳液微滴表面上與第一單體反應(yīng)，制得交聯(lián)的聚合物，該實(shí)例中聚合物是聚脲，其形成圍繞所述微滴的微膠囊壁。已知的第一和第二單體還包括制備聚氨酯壁的多異氰酸酯和多元醇，制備聚酰胺壁的多官能酰鹵和多元胺，以及制備聚酯壁的多官能酰鹵和多元醇。

這些類型的微膠囊存在缺點(diǎn)。該已知類型的聚合膠囊壁對保護(hù)內(nèi)容物免受紫外光影響提供的保護(hù)性很差。另外，當(dāng)之后處理微膠囊的分散液時(shí)，用于形成乳液的表面活性劑會(huì)帶來問題，原因是其會(huì)導(dǎo)致起泡。

在一種已知方法中，光保護(hù)劑形成微膠囊壁物質(zhì)的一部分或全部，并且因此為膠囊提供保護(hù)罩，通過它來保護(hù)膠囊中存在的任意光敏活性成分。例如CA2133779顯示木質(zhì)素磺酸鹽等能夠與蛋白質(zhì)比如高起霜(high?bloom)明膠組合使用以形成這樣的膠囊壁，其改進(jìn)農(nóng)業(yè)上活性的物質(zhì)，比如農(nóng)藥對紫外光降解的抗性。通過這些組分的相互作用形成的膠囊壁是耐久的并且具有紫外保護(hù)劑作為其結(jié)構(gòu)整體一部分。

Moy在EP539142A1中描述使用膠體的無機(jī)粒子，尤其是二氧化硅和二氧化鋯的那些，以通過凝聚或通過界面聚合方法來制備微膠囊。該方法牽涉形成所謂的固體粒子穩(wěn)定化的(Pickering)乳液并且包含無機(jī)粒子的熱固性微膠囊壁。Moy并未考慮使用經(jīng)表面修飾的粒子，也未考慮使用交聯(lián)劑來形成膠囊壁。

同時(shí)未決的國際申請PCT/GB2007/003374涉及化學(xué)鍵合至微膠囊壁的光保護(hù)性粒子，但并未考慮形成自光保護(hù)性粒子本身的微膠囊壁。

本發(fā)明提供微膠囊的含水分散液，其在含水介質(zhì)中具有交聯(lián)的粒狀無機(jī)壁。在又一方面，這些微膠囊可以通過向所述含水介質(zhì)加入會(huì)進(jìn)一步與任意剩余交聯(lián)劑反應(yīng)的物質(zhì)來進(jìn)一步變化。例如，當(dāng)所述交聯(lián)劑是多異氰酸酯時(shí)，可以加入多元胺比如二亞乙基三胺。這在微膠囊粒狀無機(jī)壁處引起進(jìn)一步交聯(lián)和聚合物形成，并且可以用來改變膠囊的耐久性或膠囊壁的滲透性以提供例如，給定條件下更長的釋放時(shí)間。

附圖說明

與非限制性實(shí)施例和隨附的附圖相結(jié)合將更好地理解本發(fā)明的詳述部分。

圖1是實(shí)施例1的粘土分散液的光學(xué)顯微鏡圖像。

圖2是實(shí)施例2的固體粒子穩(wěn)定化的乳液的光學(xué)顯微鏡圖像。

圖2a是光學(xué)顯微鏡圖像，顯示乳液微滴在空氣中干燥的情況下于載玻片上崩解。

圖2b是光學(xué)顯微鏡圖像，顯示向固體粒子穩(wěn)定化的乳液加入5％重量Synperonic^TM?NP8產(chǎn)生的影響。

圖3是實(shí)施例3的微膠囊的光學(xué)顯微鏡圖像。

圖3a顯示穩(wěn)定的圖3微膠囊分散液。

圖3b顯示加入Synperonic^TM?NP8之后的圖3微膠囊。

圖4是實(shí)施例4的膠囊的掃描電子顯微鏡圖像。

圖5是實(shí)施例5的膠囊的光學(xué)顯微鏡圖像。

圖5a是光學(xué)顯微鏡圖像，顯示在空氣中于顯微鏡載玻片上干燥的情況下穩(wěn)定的微膠囊分散液(實(shí)施例5)。

圖5b是光學(xué)顯微鏡圖像，顯示加入Synperonic^TM?NP8之后未破乳的膠囊分散液(實(shí)施例5)。

圖6a是實(shí)施例6a的光學(xué)顯微鏡圖像。

圖6b是實(shí)施例6b的掃描電子顯微鏡圖像。

圖6c是實(shí)施例6c的掃描電子顯微鏡圖像。

圖6d是實(shí)施例6d的光學(xué)顯微鏡圖像。

圖6e顯示根據(jù)實(shí)施例6a至6d制備的配制劑的釋放曲線。

圖7是實(shí)施例11a的掃描電子顯微鏡圖像。

圖8是實(shí)施例11b的掃描電子顯微鏡圖像。

圖9顯示根據(jù)實(shí)施例11a和11b制備的膠囊的對比研究結(jié)果。

圖10顯示根據(jù)實(shí)施例12制備的膠囊的酞酸二甲酯[DMP]向水中的釋放速率。

圖11是根據(jù)實(shí)施例13制備的膠囊在其最初分散液中的光學(xué)顯微鏡圖像。