[發明專利]二胺和聚酰胺的制造方法

有效

• 申請號: 200980108523.5
• 申請日: 2009-03-11
• 公開（公告）號: CN101970393A
• 公開（公告）日: 2011-02-09
• 發明（設計）人: 伊藤正照;中川泉;加藤公哉;耳塚孝;澤井健司;峯岸進一;澤井秀樹;山田勝成
• 申請（專利權）人: 東麗株式會社
• 主分類號: C07C209/84
• 分類號: C07C209/84;C07C211/09
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 段承恩;田欣

技術領域

本發明涉及二胺的制造方法，包括從含有二胺鹽的水溶液中精制二胺的工序；還還涉及以通過該二胺制造方法獲得的二胺為原料制造聚酰胺的方法。

背景技術

以尼龍為代表，二胺作為聚酰胺的原料被用于多個領域中。例如，聚酰胺可以通過二胺與二羧酸的摩爾比為1∶1的二胺二羧酸鹽的加熱縮聚反應而獲得，但由于作為原料的二胺揮發性高，會破壞聚合反應中與二羧酸的摩爾平衡，因此，需要相對于二羧酸添加過量的二胺(例如，專利文獻1)。這里所添加的二胺必須是對聚酰胺樹脂的物理性質不會造成損害的高純品，因此要求能簡便地從含二胺鹽的水溶液中精制二胺、獲得高純品的技術。

一直以來，在由二胺鹽(例如，二胺硫酸鹽)精制二胺時，已知以下方法：在二胺鹽中加入堿性物質(例如，氫氧化鈉)以提高pH值并使二胺游離而形成游離二胺，對由于加入堿性物質而形成的鹽(例如，硫酸鈉)通過萃取等操作使其與游離二胺分離，再通過蒸餾進行精制(例如，參見專利文獻2)。但是，在通過萃取操作將二胺與鹽分離時，需要大量的有機溶劑(例如，苯胺、氯仿等)，如果是分配系數小的二胺，則存在有機溶劑層中的二胺回收率低、必須采用有機溶劑反復進行萃取操作這樣的問題。而且，在萃取操作之后，有機溶劑和含有有機溶劑的水溶液作為大量廢液被排出，因而存在廢液處理成本增加、以及環境負荷增大這樣的問題。

專利文獻1：特開2004-75932號公報

專利文獻2：特開2004-114號公報

發明內容

本發明的目的是為了解決上述課題、即在從二胺鹽精制二胺時不進行萃取操作而有效除去鹽的課題，從而提供適于用作聚酰胺原料的二胺的高效精制方法。

為了解決上述課題，本發明者們進行了深入研究，結果發現，通過使用納濾膜來過濾含有二胺鹽的水溶液，能夠高效地除去水溶液中的鹽，從而完成了本發明。

即，本發明是由以下[1]～[12]構成的。

[1]一種二胺制造方法，其是包括從含二胺鹽的水溶液中精制二胺的工序的二胺制造方法，包括以下工序：在該水溶液中添加堿性物質，然后使該水溶液通過納濾膜進行過濾而除去鹽，從而得到二胺水溶液。

[2]如[1]所述的二胺制造方法，所述二胺鹽是化學式(1)所示的二胺的鹽，

H₂N-(CH₂)_n-NH₂????(1)

式中，n表示1～10的整數。

[3]如[1]或[2]所述的二胺制造方法，所述二胺鹽是二胺無機酸鹽或者二胺二羧酸鹽。

[4]如[1]～[3]的任一項所述的二胺制造方法，所述堿性物質是氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣或者氨。

[5]如[1]～[4]的任一項所述的二胺制造方法，所述納濾膜的功能層含有聚酰胺。

[6]如[5]所述的二胺制造方法，其特征在于，所述聚酰胺以交聯哌嗪聚酰胺為主成分，并含有化學式(2)所示的構成成分，

式中，R表示-H或-CH₃，n表示0～3的整數。

[7]如[1]～[6]的任一項所述的二胺制造方法，上述工序中添加堿性物質后的水溶液的pH值為9～12。

[8]如[1]～[7]的任一項所述的二胺制造方法，上述工序中水溶液的過濾壓為0.1MPa～8MPa。

[9]如[1]～[8]的任一項所述的二胺制造方法，進一步對由上述工序獲得的二胺水溶液進行在1Pa～大氣壓的壓力下、在25℃～200℃蒸餾的工序。

[10]如[1]～[9]的任一項所述的二胺制造方法，進一步對由上述工序獲得的二胺水溶液進行用反滲透膜過濾以提高二胺濃度的工序。

[11]一種聚酰胺制造方法，包括使由[1]～[10]的任一項所述的二胺制造方法獲得的二胺與二羧酸進行縮聚的工序。

[12]如[11]所述的聚酰胺制造方法，所述二羧酸是己二酸。

本發明的二胺制造方法能夠通過比現有的采用有機溶劑的萃取操作更簡單的操作有效地除去二胺鹽水溶液中所含的鹽，因而可以獲得適于用作聚酰胺原料的二胺。

附圖說明

圖1是顯示本發明所用的納濾膜分離裝置的一個實施方式的概要圖。

圖2是顯示本發明所用的納濾膜分離裝置的安裝了納濾膜的槽的剖面圖的一個實施方式的概要圖。

附圖標號說明

1????原水槽

2????安裝了納濾膜的槽

3????高壓泵

4????膜濃縮液流

5????膜滲透液流