[發明專利]用于生產經改性的烯烴聚合物的方法

無效

• 申請號: 200980106740.0
• 申請日: 2009-02-19
• 公開（公告）號: CN101959906A
• 公開（公告）日: 2011-01-26
• 發明（設計）人: 津久井仁;武井豪志
• 申請（專利權）人: 住友化學株式會社
• 主分類號: C08F8/46
• 分類號: C08F8/46;C08F4/6592
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 徐厚才;高旭軼

技術領域

本發明涉及用于生產經改性的烯烴聚合物的方法。

背景技術

經改性的烯烴聚合物，其通過將帶極性基團的不飽和化合物如馬來酸酐接枝到烯烴聚合物如聚乙烯和聚丙烯上獲得，被應用于如粘合劑和相容劑的用途。作為用于生產改性的烯烴聚合物的方法，本領域已知的有在溶液狀態實施接枝反應的溶液法，和在熔融狀態實施接枝反應的熔融法。

由于溶液法需要大量溶劑的分離步驟和回收步驟，所以這是一種麻煩的方法，并且其經濟效益也不高。熔融法，其不需要溶劑，尤其是使用擠出機的熔融法，可以實現連續生產，并且已經提出了各種類型的熔融法。

例如，JP?9-278956A公開了包括在雙螺桿擠出機中將丙烯均聚物、馬來酸酐和規定的有機過氧化物彼此熔融捏合的步驟的方法，從而制備其粘合性優良的馬來酸酐改性的烯烴聚合物；JP2002-308947A公開了使用特定的兩種有機過氧化物的組合的制備方法；和JP?2002-121234A公開了包括以下步驟的制備方法：(1)將含有處于規定狀態的自由基引發劑的熔融的乙烯聚合物與熔融的馬來酸酐在200～270℃熔融捏合，(2)脫氣，和(3)將所述乙烯聚合物保留在擠出機中，然后熔融擠出，其中保留時間是在上述溫度99.9％的所述自由基引發劑發生分解的分解時間的三倍或更長。

發明內容

然而，通過常規的熔融方法制備的改性的烯烴聚合物在它們的粘合性方面并不足夠令人滿意。

本發明的一個目的是提供通過熔融法生產其粘合性優良的改性的烯烴聚合物的方法。

即，本發明是用于生產改性的烯烴聚合物的方法，包括以下步驟：

(1)將100重量份的烯烴聚合物、0.01～20重量份的帶極性基團的不飽和化合物和0.001～20重量份的有機過氧化物在連續擠出機中在T1溫度彼此共混S1的時間，其中T1等于或低于所述有機過氧化物具有1小時的半衰期的分解溫度Th1，和S1比所述有機過氧化物在T1的半衰期Sh1短，從而形成第一共混物；

(2)將所述第一共混物在所述連續擠出機中在溫度T2共混S2的時間，其中T2等于或高于所述有機過氧化物具有10秒的半衰期的分解溫度Th2，和S2等于或長于所述有機過氧化物在T2的半衰期Sh2的3倍，從而形成第二共混物；和

(3)將所述第二共混物在所述連續擠出機中在溫度T3共混S3的時間，其中T3等于或低于所述有機過氧化物具有10小時的半衰期的分解溫度Th3，和S3等于或長于S2。

具體實施方式

不特別限制本發明中使用的烯烴聚合物，并且優選是通過在聚合催化劑如茂金屬(metallocene)催化劑的存在下聚合烯烴獲得的聚合物。

所述烯烴的例子是直鏈烯烴如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯和1-癸烯；和支鏈的烯烴如3-甲基1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯和5-甲基-1-己烯。在它們之中，優選乙烯或具有3～20個碳原子的α-烯烴，更優選乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯或1-辛烯，和特別優選乙烯或丙烯。

在茂金屬催化劑存在下在聚合烯烴的過程中，所述烯烴可以與其它能夠與所述烯烴共聚的單體組合。所述其它單體的例子是環戊烯、環己烯、苯乙烯、乙烯基環己烷、乙烯基環庚烷、乙烯基環環辛烷、5-乙烯基-2-降冰片烯和1-乙烯基金剛烷。

本發明中使用的烯烴聚合物的例子是乙烯均聚物、丙烯均聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-苯乙烯共聚物、乙烯-乙烯基環己烷共聚物、乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物和乙烯-丙烯-乙烯基環己烷共聚物。

從改善改性的烯烴聚合物的粘合性的角度看，在JIS(Japanese?Industrial?Standards)K7210中描述的在190℃在21.18N的載荷下測定，該烯烴聚合物的熔體流動速率優選為50克/10分鐘或更高，和更優選100克/10分鐘或更高。此外，從改善改性的烯烴聚合物的生產容易性的角度看，其熔體流動速率優選為1,000克/10分鐘或更低，和更優選500克/10分鐘或更低。

所述烯烴聚合物優選是(1)通過差示掃描量熱儀測量，具有80℃或更低的熔點的聚合物，或(2)沒有測量到的熔點并具有80℃或更低的軟化點或玻璃化轉變溫度的聚合物。

所述烯烴聚合物的分子量分布(Mw/Mn)優選為2.5或更低，和更優選為2.2或更低，由其重均分子量(Mw)與其數均分子量(Mn)之比表示。