[發(fā)明專利]用于乙烯和α-烯烴聚合的基于雙(萘氧基)吡啶和雙(萘氧基)噻吩配體的后茂金屬絡(luò)合物

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200980106421.X
• 申請(qǐng)日: 2009-02-17
• 公開（公告）號(hào): CN101959894A
• 公開（公告）日: 2011-01-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 讓-弗朗索瓦·卡彭蒂爾;艾夫格尼·基里洛夫;阿巴斯·拉扎維
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 道達(dá)爾石油化學(xué)產(chǎn)品研究弗呂公司;國(guó)家科學(xué)研究中心
• 主分類號(hào): C07F7/00
• 分類號(hào): C07F7/00;C07F7/08;C07F7/28;C08F10/00
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務(wù)所 11105
• 代理人: 宋莉

1.如下通式的前配體：

其中R¹、R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷各自獨(dú)立地選自氫、未取代或取代的烴基、或惰性官能團(tuán)，其中所述各基團(tuán)中的兩個(gè)或更多個(gè)可連接在一起形成一個(gè)或多個(gè)環(huán)，

其中Z′為一個(gè)或兩個(gè)雜原子且n為0(Z′＝O、S、N＝N)或1(Z′＝N)，

其中Z為選自周期表第14族的原子，

其中R²為具有至多8個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基，條件是Z(R²)₃為至少與叔丁基一樣大體積的大體積基團(tuán)。

2.權(quán)利要求1的配體，其中Z為C、Si、或Ge，優(yōu)選Si。

3.權(quán)利要求1或2的配體，其中R²為取代或未取代的苯基。

4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的配體，其中R¹、R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷相同并且為氫。

5.制備權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的配體的方法，包括如下步驟：

a)提供下式的β-萘酚：

b)通過在二甲基甲酰胺(DMF)和烷基堿金屬、或者二甲基甲酰胺(DMF)和堿金屬氫化物的存在下與式XROR′的烷氧基烷基鹵化物反應(yīng)而引入烷氧基烷基保護(hù)基團(tuán)，以獲得下式的化合物：

其中，在式XROR′中，X為鹵素且R和R′各自獨(dú)立地選自具有1～6個(gè)碳原子的烷基，所述堿金屬氫化物優(yōu)選為NaH；

c)在溶劑中在仲丁基鋰的存在下與其中X′為鹵素的(R²)₃ZX′反應(yīng)以獲得下式的化合物：

d)在鈀或鎳交叉偶聯(lián)催化劑的存在下與下式的二鹵代雜芳基反應(yīng)，在該式中，Z′為一個(gè)或兩個(gè)雜原子且n為0(Z′＝O、S、N＝N)或1(Z′＝N)，X″為鹵素(Cl、Br、I；優(yōu)選X″＝Br)，

以獲得下式的化合物：

e)使在步驟d)中獲得的化合物脫保護(hù)，例如使其通過與酸(例如，在CHCl₃/EtOH中的HCl)反應(yīng)而脫保護(hù)，以獲得通式I的橋接的前配體：

6.如下通式的金屬絡(luò)合物：

其通過權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的前配體與式MR^$_n的金屬鹽的金屬化反應(yīng)而獲得，其中M為周期表第4族的金屬，R^$相同或不同并且為烷基、芐基、芳基、氨基、烷氧基、和/或鹵素(Cl、Br、I)。

7.權(quán)利要求6的金屬絡(luò)合物，其中R^$為CH₂Ph或NMe₂。

8.權(quán)利要求6或7的金屬絡(luò)合物，其中M為Zr、Ti、Hf。

9.制備權(quán)利要求6-8中任一項(xiàng)的金屬絡(luò)合物的方法，其通過使金屬鹽MR^$_n與權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的前配體在溶劑中反應(yīng)而進(jìn)行。

10.活性第4族金屬催化劑體系，其包括：權(quán)利要求6-8中任一項(xiàng)的金屬絡(luò)合物，和具有電離作用的活化劑。

11.乙烯和α-烯烴的均聚或共聚方法，包括如下步驟：

a)將權(quán)利要求10或11的活性催化劑體系注入到反應(yīng)器中；

b)與所述催化劑體系同時(shí)或在所述催化劑體系之后將所述單體和任選的共聚單體注入到所述反應(yīng)器中；

c)保持在聚合條件下；

d)收取乙烯或α-烯烴的均聚物或共聚物。

12.權(quán)利要求12的方法，其中所述單體為乙烯并且如果存在共聚單體，則所述共聚單體為1-己烯。