[發明專利]新型二氨基甲酸酯化合物、其制造方法及含有其的丙烯酸橡膠組合物

有效

• 申請號: 200980103762.1
• 申請日: 2009-01-30
• 公開（公告）號: CN101932556A
• 公開（公告）日: 2010-12-29
• 發明（設計）人: 伊藤大輔;達春美;小金敬介;小野秀幸;尾野上康裕
• 申請（專利權）人: 優邁特株式會社
• 主分類號: C07C271/12
• 分類號: C07C271/12;C07C269/02;C07C269/04;C07C315/04;C07C317/18;C08K5/205;C08K5/41;C08L33/04
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 龐立志;李炳愛

技術領域

本發明涉及新型二氨基甲酸酯(diurethane)化合物、其制造方法及含有該新型二氨基甲酸酯化合物的丙烯酸橡膠組合物。更詳細地，涉及作為含交聯性基團的丙烯酸橡膠用新型硫化劑使用的二氨基甲酸酯化合物、其制造方法以及含有該二氨基甲酸酯化合物的丙烯酸橡膠組合物。

背景技術

含羧基的丙烯酸橡膠在丙烯酸橡膠中是耐熱性、耐壓縮永久變形特性特別優異且是對金屬為非腐蝕性、顧慮到環境等的非鹵素丙烯酸橡膠，因此近年在軟管、密封材料用途等中的需求正在增大。但是具有以下傾向，即相對于硫化速度，焦燒(スコ一チ，scorch)時間短，即加快硫化速度時、焦燒時間過短，減慢硫化速度時，焦燒時間變長的傾向。

更具體地，當提高至可滿足硫化速度的速度時，則焦燒時間短、引起原料(生地)流動變差，變得成形不良。當減慢硫化速度時，則成形時間變長、引起成本上升。從硫化速度快、焦燒時間長的理想出發，上述情形則意味著成形性變差。

作為丙烯酸橡膠的硫化成形方法，一般使用模具成形(注塑成形、壓縮成形、傳遞成形等)和擠出成形，目前為了獲得成形時的硫化速度和焦燒時間的平衡，流行下述2個硫化體系。

(1)脂肪族二胺(硫化劑)/胍(硫化促進劑)

(2)芳香族二胺(硫化劑)/胍(硫化促進劑)

用于主要優先硫化速度的模具成形用途的脂肪族二胺硫化體系與主要優先焦燒時間(t5：10分鐘以上)的擠出成形用途的芳香族二胺硫化體系相比，雖然硫化速度快、但焦燒時間短，而焦燒時間長于脂肪族二胺硫化體系的芳香族二胺硫化體系(作為硫化劑，使用4，4′-二氨基二苯基醚、2，2-雙〔4-(4-氨基苯氧基)苯基〕丙烷、亞甲基二苯胺等)卻可見硫化速度慢的缺點。如此，目前仍未發現能夠同時達成高速硫化和非焦燒的硫化體系。

這里，對脂肪族二胺硫化體系的硫化機理進行考慮，作為脂肪族二胺，六亞甲基二胺氨基甲酸鹽(6-氨基己基氨基甲酸)H₃N⁺(CH₂)₆NHCOO^-被廣泛用于含羧基的丙烯酸橡膠或含氯基的(chlorine?group-containing)丙烯酸橡膠的硫化中，該硫化反應采用下述形式：通過對該硫化劑化合物施加熱，六亞甲基二胺的氨基的保護基團從100℃附近開始熱分解、脫羧，而得到六亞甲基二胺，與丙烯酸橡膠中的作為交聯性官能團的羧基等反應，而進行硫化反應。因此，具有焦燒時間短(焦燒穩定性差)的缺點。另外，將六亞甲基二胺制為碳酸鹽的原因之一是由于六亞甲基二胺的吸濕性強且易于汽化，因此難以處理的緣故。

應予說明，作為含羧基的丙烯酸橡膠，還包含含羧基的乙烯丙烯酸橡膠(DuPont社制品Vamac?G)、特定的含羧基的丙烯酸橡膠(電氣化學工業制品電化ER)等，這些含羧基的丙烯酸橡膠也可見焦燒時間短的問題。

應予說明，下述專利文獻中雖然存在硫化速度快、焦燒時間也長的硫化體系，但在這些情況下也存在無法避免耐壓縮永久變形特性降低的體系。

專利文獻1：日本特開平11-255997號公報

專利文獻2：日本特開平11-100478號公報

專利文獻3：日本特開平11-140264號公報

專利文獻4：WO?2005/103143

專利文獻5：日本特開2001-181464號公報

專利文獻6：日本特開2001-316554號公報

專利文獻7：日本特開2003-342437號公報

專利文獻8：日本特開2002-317091號公報

專利文獻9：日本特開2004-269873號公報

專利文獻10：日本再表2003-4563號公報

發明內容

發明要解決的技術問題

本發明的目的在于提供作為含交聯性基團的丙烯酸橡膠用新型硫化劑而使用的二氨基甲酸酯化合物，其制造方法及含有該二氨基甲酸酯化合物作為硫化劑、以改善焦燒抑制所導致的硫化速度延遲、即兼顧脂肪族二胺所具有的良好硫化速度和芳香族二胺所具有的良好焦燒穩定性且能夠滿足硫化物的硫化物性、特別是耐壓縮永久變形特性的丙烯酸橡膠組合物。

用于解決技術問題的方法

根據本發明，提供通式