[發(fā)明專利]肟酯化合物和使用它們的感光性樹脂組合物

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200910266593.5
• 申請(qǐng)日: 2009-12-31
• 公開（公告）號(hào): CN101805281A
• 公開（公告）日: 2010-08-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 田口裕士
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 株式會(huì)社日本化學(xué)工業(yè)所
• 主分類號(hào): C07D209/86
• 分類號(hào): C07D209/86;C07D409/14;C08F2/50;G03F7/031
• 代理公司: 中國(guó)專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 龐立志;孫秀武

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及新型的肟酯化合物和使用這些化合物的光聚合引發(fā)劑，以及含 有這些化合物作為光聚合引發(fā)劑的感光性樹脂組合物。

背景技術(shù)

感光性樹脂組合物主要包含具有烯鍵式不飽和鍵的聚合性化合物和光聚合 引發(fā)劑，烯鍵式不飽和化合物通常可以通過(guò)進(jìn)行紫外線照射而固化。

為了聚合固化，必需的是與之適合的光聚合引發(fā)劑，通過(guò)進(jìn)行紫外線照射， 使得光聚合引發(fā)劑產(chǎn)生活性自由基，烯鍵式不飽和化合物發(fā)生反應(yīng)而聚合。

根據(jù)聚合，作為用于得到微細(xì)線路等的光源，主要使用365nm或405nm的 光。并且，由于通過(guò)使用對(duì)短波長(zhǎng)光源具有敏感性的感光性樹脂組合物，可以 進(jìn)行微細(xì)印刷等，故特別期待對(duì)365nm、405nm的光源具有優(yōu)異敏感性的光聚 合引發(fā)劑。

這些對(duì)短波長(zhǎng)的光源具有敏感性的感光性樹脂組合物可以在光固化性油 墨、感光性印刷版、干膜抗蝕劑(ドライフイルムレジスト)、濾色器等各種領(lǐng)域中 使用。

專利文獻(xiàn)1～4中記載了肟酯衍生物，已知這些肟酯衍生物可以用作光聚合 引發(fā)劑。

另外，在專利文獻(xiàn)5和6中，記載了敏感性更高的O-酰基肟光引發(fā)劑。但 是，這些O-酰基肟光引發(fā)劑作為以365nm、405nm為光源的光聚合引發(fā)劑，仍 無(wú)法滿足要求，更高敏感性的光聚合引發(fā)劑受到期待。

專利文獻(xiàn)：

專利文獻(xiàn)1：美國(guó)專利第3558309號(hào)說(shuō)明書

專利文獻(xiàn)2：美國(guó)專利第4255513號(hào)說(shuō)明書

專利文獻(xiàn)3：美國(guó)專利第4590145號(hào)說(shuō)明書

專利文獻(xiàn)4：美國(guó)專利第4202697號(hào)說(shuō)明書

專利文獻(xiàn)5：日本特開2000-80068號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)6：日本特開2001-233842號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容

迄今為止的肟酯系光聚合引發(fā)劑在365nm和405nm沒(méi)有大的吸收，不能充 分地得到所需要的敏感性，所以本發(fā)明是為了解決該問(wèn)題而進(jìn)行的。

因此，本發(fā)明的目的在于得到與現(xiàn)有的光聚合引發(fā)劑相比，在365nm和 405nm處具有更大的光吸收能力，且敏感性高的光聚合引發(fā)劑，以及得到含有 該光聚合引發(fā)劑的感光性樹脂組合物。

本發(fā)明通過(guò)提供含有下述通式(I)所示的新型肟酯化合物和含有該化合物的 光聚合引發(fā)劑，而實(shí)現(xiàn)上述目的。

本發(fā)明涉及通式(I)所示的肟酯化合物，使用該化合物的光聚合引發(fā)劑，以 及含有其的感光性樹脂組合物；

(式中，R₁、R₂分別表示甲基、乙基，R₃表示甲基、苯基，Ar表示鍵或亞 苯基、亞萘基、亞噻吩基)。

本發(fā)明的肟酯化合物的感光性、分辨力(解像性)、經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性優(yōu)異，特別 是365nm和405nm處的吸光度比迄今為止的更高，有利于用作使用i線為光源 的光聚合引發(fā)劑、或用作感光性樹脂組合物。

具體實(shí)施方式

以下，對(duì)本發(fā)明的肟酯化合物、使用該化合物的光聚合引發(fā)劑、以及含有 其的感光性樹脂組合物進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。

本發(fā)明的上述通式(I)所示的化合物，特別是以下述為特征的化合物，即， 式中R₁、R₂分別表示甲基、乙基，R₃表示甲基、苯基，Ar表示鍵、亞苯基、亞 萘基、亞噻吩基。

此外，在本發(fā)明的肟酯化合物中，從得到良好的感光性、分辨力、經(jīng)時(shí)穩(wěn) 定性方面出發(fā)，上述通式(I)中特別優(yōu)選R₁具有乙基，R₂具有甲基，R₃具有甲基， Ar具有亞苯基、亞噻吩基的化合物。

為了得到作為本發(fā)明的中間體的肟，通常以下所示的反應(yīng)是理想的。

可以將醛或酮與鹽酸羥胺，在如醋酸鈉或吡啶的堿的存在下，在如乙醇的 極性溶劑中進(jìn)行反應(yīng)而合成。

上述通式(I)所示的本發(fā)明的肟酯化合物通常可以如下制備。

首先，將下述通式(II)所示的咔唑系化合物，

(R₁表示甲基、乙基)

和下述通式(III)、

(Ar表示鍵、亞苯基、亞萘基、亞噻吩基)

以及下述通式(IV)所示的酰氯化物，