[發明專利]微波促進離子液體催化合成水楊酸烷基酯的方法

無效

• 申請號: 200910264404.0
• 申請日: 2009-12-18
• 公開（公告）號: CN101985423A
• 公開（公告）日: 2011-03-16
• 發明（設計）人: 王志高;李華明;時花;閆永勝;朱文帥;黃衛紅
• 申請（專利權）人: 鎮江高鵬藥業有限公司
• 主分類號: C07C69/84
• 分類號: C07C69/84;C07C67/08;B01J31/02;B01J19/12
• 代理公司: 南京知識律師事務所 32207
• 代理人: 汪旭東

技術領域：本發明屬于有機化合物制備技術領域，涉及在微波促進下，離子液體催化合成一種重要的醫藥、農藥、香料、涂料的中間體水楊酸烷基酯的方法。

背景技術：

水楊酸烷基酯是一類重要的化學制品，被廣泛應用于食品防腐劑、溶劑、香料、中間體、制藥、可塑劑、化妝品等化工領域。Fisher酯化反應是得到這種有機酯的最簡單的方法，然而這些反應通常使用一些液態無機酸作為催化劑，如硫酸、磷酸、氫氟酸等。眾所周知，這些液態無機酸存在許多缺點：如腐蝕設備、副產物多、難以回收和重復使用、污染環境等。目前也有許多關于使用固體酸催化劑的報道。《React.Funct.Polym.》(2002，52：99-110)和《Appl.Catal.A：Gen.》(2006，297：182-188)公開了一種以離子交換樹脂、沸石等作催化劑的酯化反應方法，該方法催化劑可以回收使用，不足之處是催化劑的熱阻大，水楊酸的轉化率不高。《精細化工中間體》(2003，33：18-19)公開了一種以固體超強酸ZrO₂/SO₄^2-作催化劑，合成水楊酸甲酯的方法，該方法水楊酸的轉化率僅達80％左右。《科技通報》(2000，16：111-115)公開了一種采用分子篩負載硅鎢酸為催化劑，催化合成水楊酸甲酯的方法，該方法催化效率較高，如反應4.5h，水楊酸甲酯的收率達到90％以上，不足之處是此反應的后處理工藝復雜，廢液排放量大，催化劑重復使用時溶脫嚴重。

近年來，離子液體作為一種新型、綠色環保的催化劑引起了人們的高度關注和研究。本發明通過實驗研究將離子液體引入酯化反應中，開發了一類含有吡啶官能團的離子液體催化劑用于水楊酸烷基酯酯化反應中。

發明內容：

本發明所要解決的技術問題是：為了克服已知合成方法工藝復雜，對環境不友好，且反應時間長等缺點，提供一種微波促進下，含吡啶官能團的離子液體催化合成水楊酸烷基酯的新方法。離子液體兼作催化劑和脫水劑，反應體系開始是均相，反應結束后，形成液-液兩相，反應產物及未反應完的底物在上層，而離子液體留在下層，通過簡單的傾倒即可實現分離，離子液體經簡單處理后，可以循環使用。此合成方法符合綠色化學原則。

本發明微波促進離子液體催化合成水楊酸烷基酯的方法所采用的技術方案是：

R：甲基，乙基，正丁基，正戊基，正己基，正辛基

本發明微波促進離子液體催化合成水楊酸烷基酯的方法按照下述步驟進行：

1.將物質的量之比為1∶2～3的水楊酸和脂肪醇加入微波專用反應容器中，加入離子液體，攪拌溶解，再將其放置到微波輔助合成儀中，其額定功率為1360W，反應溫度為85～115℃，微波輻射時間為15～30min；

其中所述的脂肪醇為甲醇，乙醇，正丁醇，正戊醇，正己醇或正辛醇；

其中所述的離子液體為[PSPy][HSO₄]，[PSPy][H₂PO₄]，[PSPy][pTSA]，[BSPy][HSO₄]，[BSPy][H₂PO₄]或[PSPy][pTSA]；

其結構式如下圖所示：

[PSPy]X????????????????????????????[BSPy]X

I?X^-＝HSO₄^-????????????????????????IV?X^-＝HSO₄^-

II?X^-＝H₂PO₄^-??????????????????????V?X^-＝H₂PO₄^-

III?X^-＝p-CH₃(C₆H₄)SO₃^-(pTSA^-)?????VI?X^-＝p-CH₃(C₆H₄)SO₃^-(pTSA^-)