[發明專利]一種降低催化裂化重油中雜質和多環芳烴含量的方法

有效

• 申請號: 200910260076.7
• 申請日: 2009-12-24
• 公開（公告）號: CN102108307A
• 公開（公告）日: 2011-06-29
• 發明（設計）人: 劉濤;戴立順;牛傳峰;邵志才;劉學芬;趙新強;楊清河
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G65/08
• 分類號: C10G65/08
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術領域

本發明屬于一種在氫的存在下精制烴油的方法，更具體地說，是一種通過加氫處理來大幅度降低催化裂化重油中硫、氮和多環芳烴含量的方法。

背景技術

原油品質隨著原油開采量的不斷增加而越來越差，主要表現在原油密度變大，粘度變高，重金屬、硫、氮、膠質和瀝青質等含量變高。目前，劣質原油與優質原油的價格差別隨著石油資源的短缺也越來越大，導致價格低廉的劣質原油開采和加工方法越來越受到關注，也就是說，從劣質原油中盡可能地提高輕質油的收率，這給傳統的原油的加工技術帶來了巨大的挑戰。

在煉油廠的加工流程中，實現重油轉化的主要技術手段有催化裂化(FCC)、加氫裂化以及焦化等技術。在我國，催化裂化由于操作靈活性好、汽油產率高、一次性投資低而得到更廣泛應用。現有的催化裂化裝置為了增加催化裂化的轉化率和輕質油收率，通常將催化裝置所產的重油(重循環油)在催化裂化裝置中自身循環，但由于催化裂化重油的氫含量低，多環芳烴含量高，其裂化效果并不理想。催化裂化重油的很大一部分轉化為焦炭，增加了再生器負荷，降低了催化裂化裝置的處理量以及汽柴油產品收率。

催化裂化重油類似于蠟油餾分，相比于通常的劣質蠟油，催化裂化重油芳烴含量高，多環芳烴含量尤其高。現有的劣質蠟油加氫處理技術主要以脫除劣質蠟油中的硫、氮等雜質為主要指標，而對于催化裂化重油的加氫處理，除了脫除硫、氮等雜質外，還要降低多環芳烴含量。

中國專利CN1100122C公開了一種劣質催化裂化原料的加氫處理方法，是對焦化瓦斯油、脫瀝青油和減壓瓦斯油的混合物進行加氫處理生產催化裂化進料的方法，該方法采用一種加氫保護劑/加氫脫金屬劑/加氫精制催化劑的組合，使劣質瓦斯油原料的金屬含量、硫含量、氮含量大幅度降低，滿足催化裂化裝置對進料的要求。

美國專利US4780193公布了一種技術，該技術采用加氫精制的方法提高催化裂化原料的質量，加氫精制裝置的反應溫度低于390℃，反應壓力應在10.0MPa以上，最好在12.0MPa以上。通過加氫精制會大幅度地降低催化裂化原料硫和氮含量，因而，可大幅度地降低催化裂化煙氣中SOx的含量，裂化催化劑失活速率也會由于原料中氮含量的減少而降低。

中國專利CN101007964A公開了一種設置催化劑組合加工減壓蠟油、焦化蠟油、脫瀝青油等生產低硫低氮含量優質催化裂化進料的技術。該技術采用的催化劑活性高，流程簡單，操作壓力比較低。

發明內容

本發明的目的是在現有技術的基礎上，提供一種通過加氫處理來大幅度降低催化裂化重油中硫、氮和多環芳烴含量的方法。

本發明提供的方法包括：

(1)催化裂化重油與循環氫混合后進入第一加氫反應區，依次與加氫保護劑和加氫精制催化劑接觸進行反應，

(2)第一加氫反應區反應生成物與新氫混合后進入第二加氫反應區，與加氫處理催化劑接觸進行反應，

(3)第二加氫反應區反應生成物經冷卻分離后得到富氫氣體和液體產物，富氫氣體循環回第一加氫反應區入口，液體產物進入分餾系統；

第二加氫反應區的反應溫度比第一反應區的出口溫度低10℃～50℃。

本發明所述的催化裂化重油是指在催化裂化進料在催化裂化裝置中轉化為氣體、輕質油品(汽油和柴油)、油漿(初餾點大于560℃)和焦炭之外未轉化的部分。催化裂化重油芳烴含量高，且主要是多環芳烴，多環芳烴含量大于30％，優選大于35％。所述的催化裂化重油的餾程為350℃～550℃。這里所說的多環芳烴是指含有2個或3個以上芳環的稠和多環芳族化合物。

催化裂化重油經加氫處理后還可以降低硫、氮含量。硫含量的降低可以降低催化裂化汽油的硫含量，減少再生器SO_x的排放。由于氮化合物會使FCC催化劑的活性中心中毒并提高催化劑的結焦性能，因此氮含量的降低可以提高催化裂化重油的轉化率和產物收率。

此外，采用本發明提供的方法，將催化裂化重油進行加氫處理，使其中的多環芳烴飽和生成環烷烴，將會大大改善催化裂化重油的裂化性能，從而提高轉化率和輕質油收率。而且，多環芳烴加氫后還會有一部分生成單環芳烴，單環芳烴在FCC裝置中不易裂化，但是會失去側鏈，生產出高辛烷值的汽油。