[發明專利]氯乙酸氨解法制備甘氨酸的廢水治理方法

無效

• 申請號: 200910248610.2
• 申請日: 2009-12-22
• 公開（公告）號: CN101717165A
• 公開（公告）日: 2010-06-02
• 發明（設計）人: 楊春光;趙景利;高紅巖;張麗
• 申請（專利權）人: 大連水產學院
• 主分類號: C02F9/10
• 分類號: C02F9/10;C02F1/04;C02F1/72;C02F1/66;C02F1/20;C02F101/16;C02F101/12;C02F103/36
• 代理公司: 大連非凡專利事務所 21220
• 代理人: 閃紅霞

技術領域：

本發明涉及一種氯乙酸氨解法生產甘氨酸的廢水治理方法，尤其是一種既可回收利用廢水中所含的氯化銨，又可徹底達到無污染排放，節能減排、利于環保的氯乙酸氨解法制備甘氨酸的廢水治理方法。

背景技術：

甘氨酸又名氨基乙酸，是結構最簡單的氨基酸類化合物，是醫藥工業、農藥工業、有機合成和生物化學研究的重要原料，也是十分重要的有機合成中間體。目前，我國普遍使用氯乙酸氨解法生產甘氨酸，其基本原理是以氯乙酸、氨水或液氨為原料在烏洛托品的催化作用下，常溫常壓于水相或醇相中合成，再經醇析、過濾、精制、干燥制得。從生產甘氨酸的工藝上可以看出，在得到產品甘氨酸的同時出現了副產品氯化銨，而且作為催化劑的烏洛托品無法進行回收，另外在離心分離后，仍有少量的甘氨酸進入了甲醇母液，這些氯化銨、甘氨酸、烏洛托品均存在于精餾殘液(廢液)中，僅氯化銨濃度就可達20％～28％，不符合排放標準，必需對廢液進行治理。

雖然目前已經公開了許多氯乙酸氨解法制備甘氨酸的廢水治理方法，但是卻不同程度地存在著回收氯化銨能耗巨大、對設備的腐蝕性強以及所產生的氨氮含量很高的蒸發冷凝水不能達標排放、造成二次污染等問題。

發明內容：

本發明是為了解決現有技術所存在的上述技術問題，提供一種既可回收利用廢水中所含的氯化銨，又可徹底達到無污染排放，節能減排、利于環保的氯乙酸氨解法制備甘氨酸的廢水治理方法。

本發明的技術解決方案是：一種氯乙酸氨解法制備甘氨酸的廢水治理方法，其特征在于按如下步驟進行：

a.將氯乙酸氨解法制備甘氨酸所產生的廢液打入多效降膜真空蒸發系統中的乏汽預熱器進行預熱，再分別經三效、二效、一效降膜蒸發器進行加熱蒸發，然后進入閃蒸罐濃縮至氯化銨濃度為35％～45％；

b.將所得濃縮液通過結晶器進行常溫結晶，并對結晶體干燥、包裝；

c.用NaOH調整多效降膜真空蒸發系統所產生的冷凝液pH值至10～11；

d.將pH值為10～11的冷凝液在吹脫塔內50℃～60℃的溫度下進行吹脫，吹脫汽液比為2800～3200；

e.用水吸收吹脫所產生的甲醇和氨氣；

f.用稀硫酸調整一次吹脫液的pH至2～4，在30℃～40℃進行Fenton試劑的催化氧化；

g.用稀硫酸調整經過催化氧化的吹脫液pH至10～11，再打入吹脫塔進行二次吹脫，二次吹脫溫度50℃～60℃，吹脫汽液比為2800～3200；

h.用水吸收二次吹脫所產生的甲醇和氨氣，二次吹脫液排放。

本發明是采用多效降膜真空蒸發兼熱泵的系統對甘氨酸廢液中的氯化銨進行回收，能耗少且可減輕氯化銨溶液對設備的腐蝕，然后采用物理與化學有機結合的方法對脫銨后的冷凝液進行綜合治理，最終達到無污染排放，無二次污染，實現變廢為寶、節能減排的雙重效果，具有工藝簡單、易于操作、投資和運行成本低等優點。

附圖說明：

圖1是本發明實施例的工藝流程圖。

具體實施方式：

本發明實施例的工藝流程如圖1所示，是按如下步驟進行：

a.將氯乙酸氨解法制備甘氨酸所產生的廢液打入多效降膜真空蒸發系統中的乏汽預熱器進行預熱，再分別經三效、二效、一效降膜蒸發器進行加熱蒸發，然后進入閃蒸罐濃縮至氯化銨濃度為35％～45％；

b.將所得濃縮液通過結晶器進行常溫結晶，并對結晶體干燥、包裝，既得到可用于復合肥的氯化銨；

c.因多效降膜真空蒸發產生的冷凝液含有氨氮為17000mg/L，COD為30000mg/L左右，故不能直接排放，所以用NaOH調整多效降膜真空蒸發系統所產生的冷凝液pH值至10～11；

d.將pH值為10～11的冷凝液在吹脫塔內50℃～60℃的溫度下進行吹脫，吹脫汽液比為2800～3200，吹脫后氨氮去除率可達90％以上，由于吹脫過程去除了相當部分的甲醇，所以COD可降至3000mg/L；

e.用水吸收吹脫所產生的甲醇和氨氣，生成的甲醇液體及氨水可返回甘氨酸生產車間使用，避免直接將其排放到大氣中造成二次污染；

f.用稀硫酸調整一次吹脫液的pH至2～4，在30℃～40℃進行Fenton試劑的催化氧化，COD的去除率可達70％以上；

g.用稀硫酸調整經過催化氧化的吹脫液pH至10～11，再打入吹脫塔進行二次吹脫，二次吹脫溫度50℃～60℃，吹脫汽液比為2800～3200；

h.再用水吸收二次吹脫所產生的甲醇和氨氣，生成的甲醇液體及氨水可返回甘氨酸生產車間使用，二次吹脫液則因去除掉氧化過程由烏洛托品分解產生的氨氮后可以達標排放。