[發明專利]間氟烷基苯的制備方法

無效

• 申請號: 200910247929.3
• 申請日: 2009-12-31
• 公開（公告）號: CN101768048A
• 公開（公告）日: 2010-07-07
• 發明（設計）人: 袁云龍;杜友興
• 申請（專利權）人: 衢州康鵬化學有限公司;上海康鵬化學有限公司
• 主分類號: C07C25/13
• 分類號: C07C25/13;C07C17/23
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司 31100
• 代理人: 彭茜茜;白益華

技術領域

本發明涉及一種合成路線的設計，更具體地涉及間氟烷基苯的制備方法。

背景技術

間氟烷基苯是一種日益常用的有機化學中間體，尤其被廣泛應用于電子材料中間體、醫藥農藥中間體等精細化工領域。

眾所周知，含氟有機化學品，尤其是苯環上含氟的化學品，由于氟原子的活潑性，給此類化合物的合成帶來了很多挑戰。

歐洲專利申請(Eur.Pat.Appl.)，427603，15?May?1991中報道的間氟烷基苯的制備方法以間烷基苯甲酰氯為原料以氟化氫為氟化劑進行反應制得間氟烷基苯，由于使用的氟化劑，較危險且成本高，難以商品化生產。

美國化學學會期刊，72，4809-10；1950(Journal?of?the?AmericanChemical?Society，72，4809-10；1950)和有機化學期刊，44(22)，3872-81；1979(Journal?of?Organic?Chemistry，)中報道的制備方法以間烷基苯胺為原料，經重氮化反應制得間氟烷基苯，該方法產生大量的三廢，對環境污染大，而且收率低，不適合工業化生產。

國際申請(PCT?Int.Appl.)，2008073471，19?Jun?2008中報道的制備方法，是以間氯烷基苯為原料經HF和催化劑在450℃-500℃的高溫下反應，制得間氟烷基苯。

綜上所述，本領域缺乏一種環保、簡便、經濟且適合于大規模商品化生產的合成間氟烷基苯的方法。

發明內容

本發明的目的在于獲得一種環保、簡便、經濟且適合于大規模商品化生產的合成間氟烷基苯的方法。

本發明提供了一種制備間氟烷基苯的方法，其包括如下步驟：

(a)將鹵代烷烴R’X制備成格式試劑(I)，所述格式試劑(I)在間氟苯甲醛存在下水解獲得如下醇化合物：

其中，

R’X和式(II)中的R’選自CH₃、C₂H₅、C₃H₇或C₄H₉；

R’X中的X選自Br或I；

(b)所述式(II)所示的醇化合物在氯代試劑存在下進行氯代反應獲得如下式(III)所示的氯化物：

(c)所述式(III)的氯化物在還原劑存在下獲得如下式(IV)所示的間氟烷基苯：

在本發明的一個具體實施方式中，步驟(a)如下反應式所示：

其中包括：

(i)由R’X在有機溶劑中與金屬鎂反應而獲得所述格式試劑(I)；

(ii)由格式試劑(I)在間氟苯甲醛存在下于有機溶劑中酸性水解獲得所述式(II)所示的醇化合物。

在本發明的一個具體實施方式中，步驟(i)中有機溶劑為甲苯、四氫呋喃或其混合溶劑，反應溫度為0℃～80℃，優選為20℃～50℃；其中有機溶劑與R’X的重量比為1∶1～8∶1；

步驟(ii)中，有機溶劑為甲苯、四氫呋喃或其混合溶劑，反應溫度為-30℃～50℃；其中有機溶劑與R’X的重量比為1∶1～8∶1。

在一優選例中，步驟(ii)選用的酸性溶液為鹽酸或硫酸的水溶液，優選為鹽酸水溶液。酸性溶液的濃度為5％～20％。

在本發明的一個具體實施方式中，步驟(b)氯代試劑選自鹽酸-氯化鋅、亞硫酸氯、或五氯化磷；其中所述式(II)所示的醇化合物與氯代試劑的重量比為1∶1～1∶10。

在本發明的一個具體實施方式中，步驟(b)的如下反應式所示：

其中，所述氯代試劑為鹽酸-氯化鋅；其中所述式(II)所示的醇化合物與鹽酸和氯化鋅的重量比為2∶5∶1～15∶20∶1。

在本發明的一個具體實施方式中，步驟(b)反應溫度為30℃～80℃。

在本發明的一個具體實施方式中，步驟(c)還原劑選自Zn/HAc、Zn/HCl、Zn/NaOH、Na/醇、或Mg/醇；其中所述式(III)的氯化物與還原劑的重量比為1∶1～1∶10。

在本發明的一個具體實施方式中，步驟(c)如下反應式所示：

所述的還原劑為醋酸和鋅粉；其中所述式(III)的氯化物與鋅粉和醋酸的重量比為1∶1∶1～10∶1∶10。

在本發明的一個具體實施方式中，步驟(c)中，反應溫度為20℃～80℃。

在本發明的一個具體實施方式中，步驟(c)中，醋酸的濃度為60％～100％。

具體實施方式