[發明專利]一種改性Ti-Mg催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 200910243757.2
• 申請日: 2009-12-23
• 公開（公告）號: CN102107145A
• 公開（公告）日: 2011-06-29
• 發明（設計）人: 張瑞;任合剛;王路海;劉賓元;宋磊;楊敏;鄒恩廣;劉盤閣;韋德帥;張旭;吳林美;張懷志;王華;李冬霞;方宏;王濤;張銘輝;趙成才;姜進憲;邱麗萍;劉玉珍;林李秋;谷振生
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司;河北工業大學
• 主分類號: B01J31/02
• 分類號: B01J31/02;B01J21/10;B01J37/00;C08F110/02;C08F4/654;C08F4/651;C08F4/02
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 謝小延

1.一種改性Ti-Mg催化劑，其特征在于：

催化劑以多孔硅膠和無水氯化鎂為載體，含鈦過渡金屬為活性組分，給電子體化合物為改性劑，按催化劑質量100％計：Ti含量為1.2～7.9％，Mg含量為4.0～12.6％，給電子體含量為0.2～8.6％，其余量為載體。

2.根據權利要求1所述的改性Ti-Mg催化劑，其特征在于：給電子體為正硅酸乙酯、苯甲酸乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、乙醚、四氫呋喃、苯甲醚、乙二醇二甲醚、乙胺、對硝基苯胺、鄰苯二胺、丙酮、環己酮或乙酰丙酮中的一種或兩種以上的混合物。

3.一種根據權利要求1所述的改性Ti-Mg催化劑的制備方法，其特征在于：催化劑的制備分為如下幾個步驟：

(1)在氬氣氣氛保護下，向帶有機械攪拌器的反應器中，依次加入烷烴溶劑、無水氯化鎂和有機醇，然后升溫至特定溫度下反應3小時，得到均相反應物A；

其中，烷烴的用量為10ml/g無水氯化鎂，有機醇與無水氯化鎂的摩爾比為2～6∶1，有機醇為C2～C8醇中的一種或兩種混合物；

(2)將上述反應物A溶液降溫至45～70℃，加入給電子體化合物，并在此溫度下反應2小時，得到反應物B；

給電子體加入量為0.01～0.5mol/mol鎂；

(3)在50℃下，向反應物B中加入硅膠，反應2小時，得到反應物C，加入硅膠與無水氯化鎂質量比為0.8～5∶1；

(4)將反應物C緩慢降溫至＜-8℃，緩慢滴加四氯化鈦化合物，并在此溫度下反應0.5小時，然后緩慢升溫至110℃，向反應物中加入給電子體化合物，此溫度下反應2小時，抽濾除去上層液體，得到反應物D；

(5)在100℃下，用甲苯洗滌2次反應物D，再用正己烷在60℃下洗滌5次反應物D，最后在80℃下氬氣掃干，得到固體粉末催化劑。

4.根據權利要求3所述的改性Ti-Mg催化劑的制備方法，其特征在于：催化劑的載體硅膠是預先經過馬沸爐200℃活化2～4小時，600℃活化4～6小時處理后再使用，甲苯和正己烷是預先經過分子篩脫水處理12～48小時后再使用。

5.一種根據權利要求1所述的改性Ti-Mg催化劑的應用，其特征在于：用于乙烯均聚合成聚乙烯，在氮氣保護下加入1L正己烷和1.0mol/L三乙基鋁己烷溶液，然后加入催化劑，把溫度提高至80℃，通入0.2MPa氫氣，再通入乙烯使總壓為1.0MPa連續反應2小時，聚合完成后，把釜溫降至室溫，分離、干燥得到顆粒狀聚乙烯；

按摩爾比計三乙基鋁∶催化劑＝50∶1，催化劑用量為0.005mmol/L正己烷。