[發明專利]一種單個熒光分子標記的聚苯乙烯磺酸鹽及其制備方法

有效

• 申請號: 200910238046.6
• 申請日: 2009-11-24
• 公開（公告）號: CN102070734A
• 公開（公告）日: 2011-05-25
• 發明（設計）人: 楊京法;楊青波;趙江
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C08F112/08
• 分類號: C08F112/08;C08F8/36;C08F8/34;C08F8/30;C09K11/06
• 代理公司: 北京中海智圣知識產權代理有限公司 11282
• 代理人: 胡靜

1.一種單個熒光分子標記的聚苯乙烯磺酸鹽，其特征在于，結構式如下：

式中，R¹、R²、R³和R⁴各自為氫、取代或未取代的烷基、羧基、氨基、環烷基、芳基和磺酸基中的一種；R⁵、R⁶、R⁷和R⁸各自為氫、取代或未取代的烷基、羧基、氨基、環烷基、芳基、磺酸基、烷基醚、鹵素、烷氧基和烷基硫醚中的一種；R⁹、R¹⁰、R¹¹和R¹²各自為氫、不含有活潑H的取代或未取代烷基和芳香烴基中的一種；

x、y為自然數，其中1≤x≤10，10≤y≤10000，An^-為在水溶液中穩定的陰離子，選自高氯酸根、氯離子、溴離子和硝酸根離子中的一種，Cn₁⁺和Cn₂⁺為在水溶液中穩定的陽離子，選自氫離子、鈉離子、鉀離子、鋰離子和氨根離子中的一種。

2.根據權利要求1所述的單個熒光分子標記的聚苯乙烯磺酸鹽，其特征在于，所述取代或未取代的烷基的碳原子數為1～3，所述環烷基的碳原子數為1～3，所述芳基的碳原子數為1～3，所述烷基醚的碳原子數為1～3，所述烷氧基和所述烷基硫醚的碳原子數為1～3，所述不含有活潑H的取代或未取代烷基的碳原子數為1～3，所述芳香烴基的碳原子數為1～3。

3.一種單個熒光分子標記的聚苯乙烯磺酸鹽的制備方法，其特征在于，包含以下步驟：

(1)制得羅丹明酰氯化活化產物；

(2)將所述羅丹明酰氯化活化產物與氨基封端的聚苯乙烯及有機溶劑A溶解于有機溶劑B中，在惰性氣體C氣氛保護下常溫反應10～24小時，反應完畢后，將反應溶液滴入有機溶劑D中，沉析出固態產物。將該固態產物溶于有機溶劑E中，把溶液滴入溶劑D中，將上述步驟重復1～10次，最后干燥獲得紅褐色產物，其中，有機溶劑A為吡啶或三乙基胺；有機溶劑B為四氫呋喃或二氯甲烷；惰性氣體C選自氮氣、氦氣、氬氣和氖氣中的一種；有機溶劑D選自甲醇、乙醇、丙酮和異丙醇中的一種；有機溶劑E選自二氯甲烷、四氫呋喃和甲苯中的一種；

(3)將步驟2得到的紅褐色產物溶于有機溶劑F中，恒溫于20～100℃，加入酸G，攪拌，恒溫5～15小時，隨著反應的進行，紅褐色生成并沉淀析出，反應完畢后將溶液冷卻，除去溶劑，然后將產物溶于水，同時采用濃度為0.1～1.0M的堿H溶液將溶液的pH值調節為8～14，然后將此溶液裝入透析袋中，在去離子水中進行透析，透析完畢后，將溶液進行冷凍干燥，最終獲得紅褐色粉末狀產物，其中，有機溶劑F為環己烷或二氯乙烷；酸G為乙酸酐和濃硫酸混合物或發煙硫酸；堿H為NaOH、KOH和NaHCO₃中的一種。

4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，步驟(1)中，羅丹明酰氯化活化產物是利用二氯亞砜將羅丹明熒光分子酰氯化而制得。

5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，制備反應中，羅丹明熒光分子與二氯亞砜的質量體積比為1g∶1～50ml。

6.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，步驟(2)中，所述羅丹明酰氯化活化產物、氨基封端的聚苯乙烯、有機溶劑A、有機溶劑B的量化比例為1g∶1～10g∶10～100ml∶0.1～1ml，滴入有機溶劑D的反應液總體積與該有機溶劑D的體積比為1∶1～10，溶于有機溶劑中的固態產物與有機溶劑E的量化比例為1g∶1～100ml；步驟(3)中，溶于有機溶劑F中的紅褐色產物、有機溶劑F和酸G的量化比例為1g∶1～10ml∶0.1～10ml。

7.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，步驟(3)中，除去溶劑，然后將產物溶于水，得到的水溶液的濃度為0.001～0.1g/ml，注入截留分子量7000-20000的透析袋，在去離子水中透析3～7天。

8.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，步驟(3)中，酸G為乙酸酐和濃硫酸混合物，濃硫酸濃度為98％以上，乙酸酐和濃硫酸的體積比為1～5。