[發(fā)明專利]一種用于制備烯烴聚合催化劑的載體及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200910235564.2
• 申請(qǐng)日: 2009-10-16
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102040682A
• 公開(kāi)（公告）日: 2011-05-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李威蒞;夏先知;劉月祥;張紀(jì)貴;喬素珍;趙瑾;高平;王新生;譚揚(yáng);張志會(huì);楊林娜;段瑞林;彭人琪
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號(hào): C08F10/00
• 分類號(hào): C08F10/00;C08F4/02;C08F10/06;C07F3/02
• 代理公司: 北京思創(chuàng)畢升專利事務(wù)所 11218
• 代理人: 鄭瑩

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種可用于制備烯烴聚合特別是丙烯聚合或共聚合催化劑的含鎂化合物載體。

背景技術(shù)

用于烯烴聚合的催化劑大多是通過(guò)將鹵化鈦載于活性無(wú)水氯化鎂上制得的。其中，用來(lái)制備活性氯化鎂的一種常用方法是將無(wú)水MgCl2與醇反應(yīng)形成通式為MgCl2·mROH·nH2O的氯化鎂-醇加合物，然后再用這種加合物負(fù)載鹵化鈦制備烯烴聚合催化劑固體組分。此類醇合物可通過(guò)噴霧干燥、噴霧冷卻、高壓擠出或高速攪拌等方法制備。如：US4421674、US4469648、WO8707620、WO9311166、US5100849、US6020279、US4399054、EP0395383、US6127304和US6323152所公開(kāi)的氯化鎂醇合物。

活化氯化鎂載體也可以烷氧基鎂為原料進(jìn)行制備。CN1016422B公開(kāi)了一種Z-N催化劑固體組分的制備方法，其是在過(guò)渡金屬醇鹽的存在下，使可溶性二烷基鎂與過(guò)渡金屬鹵化物反應(yīng)，再用液態(tài)烴沉淀出固體組分制得。其中采用的二烷氧基鎂中的烷氧基為含有6～12個(gè)碳原子的線性烷氧基或5～12個(gè)碳原子的支鏈烷氧基，以便能形成溶于液態(tài)烴的醇鎂溶液，然而這種烷氧基鎂難以得到。

CN1177868C公開(kāi)了一種用于烯烴聚合催化劑前體的制備方法，該前體是在截?cái)鄤┑拇嬖谙率雇檠趸V與烷氧基鈦反應(yīng)形成固體配合物而制成的。其中烷氧基鎂是二乙氧基鎂，烷氧基鈦是四乙氧基鈦。

CN101056894A公開(kāi)了一種用于丙烯聚合的催化劑，它是通過(guò)將二烷氧基鎂與鹵化鈦化合物或鹵化硅烷化合物以及內(nèi)部給電子體在有機(jī)溶劑的存在下反應(yīng)制得。其中二烷氧基鎂的通式為Mg(OR)₂，其中R為C1～C6的烷基，并由鎂金屬與醇反應(yīng)制得。

USP4727051公開(kāi)了一種可用作烯烴聚合催化劑載體的化合物，其結(jié)構(gòu)式為X_nMg(OR)_2-n，式中X為鹵素，R為C1～C10的烷基，n值為0.2～1.9。所述的化合物是通過(guò)將式為MgX₂的鹵化鎂與式為ROH的醇進(jìn)行反應(yīng)后，再與金屬鎂反應(yīng)制得的。

CN1255436C公開(kāi)了一種烯烴聚合催化劑的制備方法，其制備步驟如下：用鹵化劑與通式為Mg(OR”)₂的可溶性二烷氧基鎂接觸，該鹵化劑能用一個(gè)鹵素置換一個(gè)烷氧基，形成反應(yīng)產(chǎn)物A，再用第一鹵化/鈦化劑與反應(yīng)產(chǎn)物A接觸，形成反應(yīng)產(chǎn)物B，用第二鹵化/鈦化劑與反應(yīng)產(chǎn)物B接觸，形成催化劑成分。其中二烷氧基鎂中R”為含有1～20個(gè)碳原子的烴基或取代烴基，并且該可溶性二烷氧基鎂化合物是由通式為MgRR’的烷基鎂和通式為R”O(jiān)H的醇反應(yīng)得到的反應(yīng)產(chǎn)物。其中烷基鎂的R和R’是含有1～10個(gè)碳原子的烷基，可以相同或不同。所述的醇為直鏈或支鏈醇，其中R”為含有4～20個(gè)碳原子的烷基。

CN101190953A公開(kāi)了一種烯烴聚合催化劑固體組分的制備方法，包括將通式為ClMg(OR)·n(ROH)的含鎂配合物，在惰性烴存在下分別與給電子體化合物和四鹵化鈦反應(yīng)制得。該含鎂配合物由金屬鎂粉與醇反應(yīng)制得，其中通式中R選自C1～C5的烷基，n為0.1～1.0。

本發(fā)明的目的是提供一種可用于烯烴聚合催化劑的新型含鎂化合物，該化合物的制備工藝簡(jiǎn)單，制備過(guò)程耗能少，所得固體顆粒具有良好的顆粒形態(tài)，且具有窄的粒徑分布。以該化合物為載體制備的固體催化劑組分用于烯烴聚合特別是丙烯聚合或共聚合時(shí)顯示了較高的聚合活性，且所得聚合物具有較高的立構(gòu)規(guī)整性。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供了一種用于制備烯烴聚合催化劑的載體，選自如通式(I)所示的含鎂化合物：

通式(I)中，R₁為C₁～C₁₂的直鏈或支鏈的烷基，優(yōu)選R₁為C₁～C₈的烷基；R₂和R₃相同或不相同，為氫或C₁-C₅直鏈或支鏈的烷基，其中烷基上的氫可任選地被鹵原子取代，優(yōu)選R₂和R₃為氫或C₁-C₃的烷基或鹵代烷烴；X為氯或溴，也可被C₁～C₁₄烷基或烷氧基、C₆～C₁₄芳基或芳氧基取代，X優(yōu)選為氯；m為0.1～1.9，優(yōu)選0.5～1.5；n為0.1～1.9，優(yōu)選0.5～1.5；p+m+n＝2。