[發(fā)明專利]一種用于含氧氣的烯烴物料的選擇加氫催化劑、其制備方法及其應(yīng)用

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910235555.3
• 申請日: 2009-10-16
• 公開（公告）號: CN102039130A
• 公開（公告）日: 2011-05-04
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王育;彭暉;戴偉;穆瑋;劉海江;汪曉菁
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J23/68
• 分類號: B01J23/68;B01J23/66;B01J37/00;C07C5/09;C07C5/05;C07C7/167;C07C11/04;C07C7/148;C10G45/40
• 代理公司: 北京思創(chuàng)畢升專利事務(wù)所 11218
• 代理人: 韋慶文

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種不飽和選擇加氫催化劑、其制備方法及其應(yīng)用，更具體地說，涉及一種適用于石油烴熱裂解工藝和催化裂解工藝的選擇加氫催化劑，特別適用于甲醇制烯烴工藝，在物料中含氧的情況下，將其中含有的C2～C4的炔烴或二烯烴選擇加氫成相應(yīng)烯烴的催化劑，同時將其中含有的一氧化碳和氧氣選擇性氧化為二氧化碳；也可作為一種抗氧氣中毒的選擇加氫催化劑使用。

背景技術(shù)

眾所周知，無論是采用石油路線熱裂解，還是采用煤或天然氣替代石油路線制得甲醇或二甲醚再轉(zhuǎn)化(如甲醇或二甲醚制烯烴的MTO或OTO工藝、或甲醇制丙烯MTP等工藝)，在所得到的重要不飽和烴類中如乙烯、丙烯和1，3-丁二烯等，往往需要通過催化加氫以除去雜質(zhì)如乙炔和MAPD等，以滿足下游聚合反應(yīng)的需要。在選擇加氫除乙炔或MAPD等過程中，既要求在反應(yīng)中必須保證乙炔或MAPD中完全轉(zhuǎn)化，又不能過度加氫，造成總體上乙烯或丙烯的損失。因此，加氫催化劑要同時具備優(yōu)良的活性和選擇性。另外在選擇加氫反應(yīng)過程中，吸附在催化劑表面的乙炔和二烯烴等很容易通過加氫二聚，之后再進(jìn)一步聚合形成C₆-C₂₄的高聚物，即所謂的“綠油”的生成，會堵塞載體孔道，導(dǎo)致催化劑活性和選擇性的不斷下降，從而導(dǎo)致頻繁再生，影響催化劑的壽命。

隨著乙烯裝置規(guī)模的不斷增大，節(jié)能降耗和減少固定設(shè)備投資都變得非常重要，因此能處理高空速、高含量一氧化碳、高氫炔比和抗波動的前加氫工藝得到了廣泛的關(guān)注。對于蒸汽裂解工藝，如果其中裂解過程加入氧氣或空氣，可能會減少結(jié)焦，延長裂解運(yùn)行周期，提高經(jīng)濟(jì)效益，然而裂解之后的進(jìn)入烯烴分離過程可能存在微量的氧氣。另外，在以煤或天然氣替代石油路線制甲醇或二甲醚再轉(zhuǎn)化乙烯或丙烯的MTO工藝中，烯烴分離過程也存在微量的氧氣。因此，需要開發(fā)一種在氧氣存在情況下的用于烯烴分離工藝的性能優(yōu)良的前加氫催化劑。

選擇加氫催化劑的主組分一般是Ni、Pd等，目前工業(yè)上常用的主要是Pd系催化劑。為了提高催化劑的選擇性，一般采用單Pd或Pd和其他金屬的雙組分或多組分催化劑。例如US?7,247,760B2提到采用NH4I處理的Pd-Ag催化劑，US?7,009,085B2提到了采用P或Br改性載體的Pd-Ag催化劑。

眾所周知，采用常規(guī)浸漬或噴涂的方式，形成的Au往往顆粒較大，而且呈現(xiàn)惰性，所以很少有采用Au為主組分的催化劑。即使應(yīng)用于醋酸乙烯工業(yè)方面的Pd-Au催化劑，Au的作用僅僅是起到隔離Pd的作用，如專利CN?1684763A和D.Kumar等所述(Catal.Today，2003，123，77～85)。