[發明專利]有機發光材料4,6-二苯基-2,2′-聯吡啶鉑(Ⅱ)炔配合物、合成方法及應用

無效

• 申請號: 200910232613.7
• 申請日: 2009-12-03
• 公開（公告）號: CN101723987A
• 公開（公告）日: 2010-06-09
• 發明（設計）人: 朱紅軍;劉睿;張東明;常進;李鈺皓;肖琪;陳洪彬
• 申請（專利權）人: 南京工業大學
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;C09K11/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于光電材料技術領域。具體涉及一種4，6-二苯基-2，2’-聯吡啶鉑(II)炔配合物、合成方法及應用。所述化合物具有發光性能，可以作為有機發光材料，用于熒光材料、非線性光學材料、有機發光二極管等領域。

技術背景

有機發光二極管顯示器件(Organic?light-emitting?diode，OLED)由于擁有色彩豐富、主動發光、體積小、厚度薄、視角寬、能耗低以及響應速度快等許多卓越優點，將成為新一代光源和平板顯示器的有力競爭者。到目前為止，開發新型高度穩定的載流子傳輸材料和發光材料是提高有機電子、電光及光電器件效率和壽命的關鍵因素。自1987年美國柯達公司首次報道OLED以來(TangC?W，Vanslyke?S?A.Applied?Physics?Letters，1987，51，913.)，研究和開發具有熒光產率高、穩定性好的有機發光材料就成為了科學家的關注的熱點之一。

聯吡啶鉑(II)配合物是平面四邊形構型配位的不飽和絡合物，結構穩定。其金屬-配體之間的電荷轉移作用，使得分子中的共軛電子具有較強的流動性，進而表現出良好的光學和電學性質。聯吡啶鉑(II)配合物及其衍生物已廣泛應用于有機發光二極管、光催化、光伏電池和化學傳感器等領域(Sun?W?F，ZhuH?J，Barron?P?M.Chemistry?of?Materials，2006，18，2602；Wang?Q，Xiong?F，SavaryF?M，Li?S?Y，Li?Y，Fouassier?J?P，Yang?G?Q.Journal?of?Photochemistry?andPhotobiology?A：Chemistry，2008，194，230.)。苯撐乙炔撐結構單元因其特殊的剛性分子結構、精確的分子量、優良的電子傳輸能力和發光性能，不斷引起各界的關注(Flatt?A?K，Yao?Y，Maya?F，Tour?J?M.Journal?of?Organic?Chemistry.2004，69，1752；Cai?L，Yao?Y，Yang?J，Price?D?W，Tour?J?M.Chemistry?of?Materials.2002，14，2905.)。通過將聯吡啶鉑(II)基團引入苯撐乙炔撐體系，并進行結構修飾，可結合兩者的優點，改善其分子化學穩定性、熱穩定性及電子學特性，使其更好的與其它材料結合，以得到理想的有機發光材料。

2009年，Qiu等人報道了4，6-二苯基-2，2’-聯吡啶鉑(II)炔配合物的合成及其發光性質，該類配合物可作為潛在的OLED發光材料(Qiu?D?F，Wu?J，Xie?Z?Y，Cheng?Y?X，Wang?L?X.Journal?of?Organometallic?Chemistry，2009，694，737.)，其結構如下所示。但是對其炔配體進行進一步的結構修飾和合成研究，未見文獻和專利報道。如果在其炔配體結構中引入一些芳香基團和芳雜環基團，可望顯著改善其熱穩定性、化學穩定性及溶解性，并增大π電子共軛體系，提高電子傳輸能力和熒光量子效率，擴展其應用范圍，可開發出具有實用價值的新型4，6-二苯基-2，2’-聯吡啶鉑(II)炔配合物類有機發光材料。

發明內容

本發明的目的在于提出一類具有優良發光性能的、含有芳香基團或芳雜環基團的4，6-二苯基-2，2’-聯吡啶鉑(II)炔配合物、合成方法、以及其作為有機發光材料的應用。

本發明以4，6-二苯基-2，2’-聯吡啶鉑(II)苯乙炔配合物為主體進行結構修飾，通過引入芳香基團或芳雜環基團，以增大其π電子共軛體系，從而提高電子傳輸能力，提高熒光量子效率，改變其化學特性、溶解性、發光性能及電子學特性，增加體系穩定性，改善其應用性能。

本發明中，4，6-二苯基-2，2’-聯吡啶鉑(II)炔配合物的合成方法如下：4，6-二苯基-2，2’-聯吡啶鉑(II)氯配合物在三異丙基胺和碘化亞銅的作用下，與末端芳炔在二氯甲烷中發生配位取代反應20至50小時，得到系列4，6-二苯基-2，2’-聯吡啶鉑(II)炔配合物。

具體合成路線如下：

其中Ar為取代的苯基、聯苯基或取代的聯苯基、二苯基乙炔基或取代的二苯基乙炔基、萘基或取代的萘基、蒽基或取代的蒽基、芴基或取代的芴基、咔唑基或取代的咔唑基、噻吩基、吡咯基、呋喃基、吡啶基、咪唑基、噻二唑基、噁二唑基之任意一種，其結構如下：