[發明專利]一種蠶絲蛋白和聚L-乳酸的共聚物及其開環聚合制備方法和應用

無效

• 申請號: 200910232601.4
• 申請日: 2009-12-03
• 公開（公告）號: CN101717496A
• 公開（公告）日: 2010-06-02
• 發明（設計）人: 高勤衛;李明子;查震源;趙小玉
• 申請（專利權）人: 南京林業大學
• 主分類號: C08G63/685
• 分類號: C08G63/685;C08G63/08;C08G63/80;C08H1/00;A61L27/18
• 代理公司: 南京蘇高專利商標事務所(普通合伙) 32204
• 代理人: 肖明芳

1.一種蠶絲蛋白和聚L-乳酸的共聚物的開環聚合制備方法，其特征在于該方法包 括如下步驟：

(1)熔融開環聚合制備蠶絲蛋白和聚L-乳酸的共聚物：

將催化劑、L-丙交酯和脫水后的蠶絲蛋白粉加入聚合釜中，在0～30毫米汞柱壓力 下，140～200℃下，反應2～40小時；所述的催化劑為金屬化合物、或金屬化合物與質子 酸的復合體系、或金屬化合物與烷基化試劑的復合體系，催化劑復合體系中，金屬化合 物的摩爾含量占整個催化劑復合體系的1～99％；催化劑中金屬化合物的質量為L-丙交 酯質量的0.01～6.0％，蠶絲蛋白與L-丙交酯的質量比為1/99～99/1；

(2)固相聚合制備高分子量的蠶絲蛋白與聚L-乳酸的共聚物：

將(1)得到的蠶絲蛋白與聚L-乳酸的共聚物熔體維持壓力0～30毫米汞柱，反應 溫度降低至100～160℃，使體系變為固相，維持該反應溫度進行固相聚合，反應時間為 2～40小時；

(3)蠶絲蛋白和聚L-乳酸的共聚物的純化：

將步驟(2)得到的共聚物溶于乙酸乙酯，過濾并用乙醚沉淀，濾出的沉淀物在65℃ 下真空干燥10～16小時，得到純化的蠶絲蛋白和聚L-乳酸的共聚物；

所述的蠶絲蛋白和聚L-乳酸的共聚物，具有如下結構：

其中，X為1～3000間的整數，Y為1～3200間的整數，側基R為：H、-CH₃、-CH₂OH、 -CH₂SH、-CH(HO)CH₃、-CH(CH₃)₂、-CH₂CH(CH₃)₂、-CH(CH₃)CH₂CH₃、-CH₂CH₂SCH₃、 -CH₂COOH、-CH₂CH₂CONH₂、-CH₂CH₂CH₂CH₂NH₂、

中的任意一種或多種；

該共聚物數均分子量為5000～250000，蠶絲蛋白鏈段與聚L-乳酸鏈段的質量比為 0.5/99.5～99.5/0.5。

2.根據權利要求1所述的蠶絲蛋白和聚L-乳酸的共聚物的開環聚合制備方法，其 特征在于步驟(1)所述的蠶絲蛋白的相對數均分子質量為1000～100000。

3.根據權利要求1所述的蠶絲蛋白和聚L-乳酸的共聚物的開環聚合制備方法，其 特征在于步驟(1)所述的催化劑中，金屬化合物為I、II、III、IV、V族的金屬和過渡 金屬的氧化物、鹵化物、氫氧化物、金屬有機化合物、羧酸鹽以及這些金屬化合物的水 合物中的任意一種或兩種以上任意比例的混合物；質子酸為鹽酸、磷酸、亞磷酸、乙酸、 辛酸和鹵代羧酸中的任意一種或兩種以上任意比例的混合物；烷基化試劑為氟磺酸、苯 磺酸、對甲苯磺酸、萘磺酸、萘二磺酸及含甲基、二甲基、三甲基、羥甲基、乙基、二 乙基、丙基或異丙基的苯磺酸、萘磺酸和萘二磺酸中的任意一種或兩種以上任意比例的 混合物。

4.根據權利要求3所述的蠶絲蛋白和聚L-乳酸的共聚物的開環聚合制備方法，其 特征在于步驟(1)所述的催化劑中，金屬化合物為SnCl₂、SnCl₂·2H₂O、SnCl₄、SnCl₄·2H₂O、 ZnCl₂·H₂O、SbF₃、TiCl₄、MgCl₂、Sb₂O₃、MgO、PbO、二乙氧基鋁、三異丙氧基鋁、 辛酸亞錫、異辛酸亞錫和三丁基甲氧基錫中的任意一種或兩種以上任意比例的混合物。

5.根據權利要求4所述的蠶絲蛋白和聚L-乳酸的共聚物的開環聚合制備方法，其 特征在于步驟(1)所述的金屬化合物與質子酸的復合體系為SnCl₂/乙酸、SnCl₂·2H₂O/ 辛酸、MgCl₂/氯乙酸和異辛酸亞錫/辛酸中的任意一種；金屬化合物與烷基化試劑的復合 體系為SnCl₂/苯磺酸、SnCl₄/苯磺酸、SnCl₂/對甲基苯磺酸、SnCl₂/萘磺酸、SnCl₂/萘二 磺酸、異辛酸亞錫/萘磺酸和辛酸亞錫/萘二磺酸中的任意一種或兩種以上任意比例的混 合物。