[發明專利]羥基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯制備方法

有效

• 申請號: 200910231676.0
• 申請日: 2009-12-14
• 公開（公告）號: CN101723831A
• 公開（公告）日: 2010-06-09
• 發明（設計）人: 李東林;諸葛玉香;鄒璟瑜
• 申請（專利權）人: 江蘇三木化工股份有限公司
• 主分類號: C07C69/67
• 分類號: C07C69/67;C07C67/08;C07C67/56
• 代理公司: 宜興市天宇知識產權事務所 32208
• 代理人: 蔡鳳苞

技術領域

本發明是對羥基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯(HPHPDA)制備方法的改 進，尤其涉及一種制備過程中廢水產生少，收率高的制備方法。

背景技術

羥基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯，是一種新型的丙烯酸官能單體，其 固化膜具有較強的耐溶劑性，低收縮性，是一種高性能的活性稀釋劑，在 諸多領域被應用，如光固化涂料、印刷油墨、粘合劑和復合材料等。生產 此單體方法一般都是酯化反應后，經水洗、堿中和，及脫除溶劑，得到產 品。具體由羥基特戊酸新戊二醇與丙烯酸，在催化劑(例如有機磺酸、無機 雜多酸)及阻聚劑(例如對羥基苯甲醚、苯酚、對苯二酚、硫酸亞鐵、硫酸銅、 活性炭中一種或幾種)作用下，經酯化反應后，用水洗及加堿中和過量酸， 加堿萃取出阻聚劑，最后脫除反應過程中所加溶劑(苯、甲苯、正己烷、環 己烷、石油醚中一種或幾種)。實際生產過程，為使酯化反應充分進行，提 高酯化效率，通常丙烯酸呈過量，而過量未反應丙烯酸及阻聚劑又必須從 反應產物中除去。現有技術唯??一采用水洗、堿中和及萃取工藝，因此產 生有大量廢水，例如生產一噸產物約產生廢水0.8噸廢水，不僅生產過程不 環保，而且處理這些廢水，還增加了處理成本。此外，大量水洗去酸過程， 還易造成部分產品的流失，造成產品收率降低。

發明內容

本發明目的在于克服上述已有技術的不足，提供一種能大幅度減少廢 水排放，以及提高收得率的羥基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯制備方法。

本發明目的實現，主要改進是酯化反應后，用樹脂交換吸附代替原有 工藝中水洗、堿中和萃取，通過樹脂交換吸附，將反應產物中過量丙烯酸、 阻聚劑等吸附到樹脂中，使得不需水洗及堿中和，就能去除產物中未反應 丙烯酸及阻聚劑等，達到大幅度減少廢水產生，克服了現有技術的不足， 實現本發明目的，實現清潔、環保生產。具體說，本發明羥基特戊酸新戊 二醇二丙烯酸酯制備方法，包括羥基特戊酸新戊二醇與丙烯酸在溶劑中催 化酯化，去酸，脫除溶劑，其特征在于酯化反應后的反應產物經大孔樹脂 和/或離子交換樹脂吸附至酸值符合要求，進行脫除溶劑。

本發明中樹脂交換吸附，主要是去除反應產物中未反應物(例如丙烯酸、 阻聚劑等)，試驗表明，本發明吸附樹脂可以是大孔樹脂和/或離子交換樹脂， 通過樹脂的化學及物理吸附作用，將反應產物中的未反應物吸附于樹脂中。 樹脂交換吸附，可以通過檢測產物酸值(例如≤5mgKOH/g)，判斷是否終止 吸附。樹脂吸附其中更為采用兩種樹脂搭配混合使用，具有更好的去除效 果。吸附飽和的樹脂，經通常樹脂活化方法(例如根據不同樹脂，采用不同 活化方法，此為現有技術)進行脫附，使樹脂得到再生返回再利用。樹脂吸 附，一種較好是在20-60℃溫度下進行。

本發明羥基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯制備方法，相對于現有技術， 通過樹脂交換吸附來去除(降低)反應產物中未反應物(酸值)，不用水洗和堿 中和，生產過程基本無洗滌廢水產生，減少了生產過程中廢水排放，交換 樹脂吸附飽和可以回收經活化后再利用，是一種節能減耗環保新工藝，環 保性好。其次，不用水洗，無產物被水洗滌浪費，還提高了產品收得率， 可增加收率5％左右。

以下結合一個具體實施例，示例性說明及幫助進一步理解本發明，但 實施例具體細節僅是為了說明本發明，并不代表本發明構思下全部技術方 案，因此不應理解為對本發明總的技術方案限定，一些在技術人員看來， 不偏離本發明構思的非實質性增加和/或改動，例如以具有相同或相似技術 效果的技術特征簡單改變或替換，均屬本發明保護范圍。

具體實施方式

比較例：

(1)取羥基特戊酸新戊二醇20wt％、丙烯酸40wt％、甲基苯磺酸催化劑 2wt％、對羥基苯甲醚400ppm、苯酚100ppm、對苯二酚10ppm、硫酸亞鐵 200ppm、硫酸銅300ppm、活性炭400ppm、環己烷30wt％。投入反應釜混 合攪拌，打開蒸氣閥門緩慢加熱，控制汽壓在0.5Mpa左右，1小時內升溫 到70-80℃，并保持30分鐘，控制蒸氣壓力在0.5Mpa左右，反應溫度70-90 ℃，反應4小時后溫度上升到105℃，回流4-5個小時，反應結束，取樣送 檢，檢測酯化酸值為20-50mgKOH/g左右時，表明反應結束。

(2)向反應釜中加入10wt％純堿、20wt％氯化鈉洗滌三次，靜置分層， 取上層有機相。