[發明專利]一種生產六氟環氧丙烷聯產全氟乙烯基醚的方法

有效

• 申請號: 200910229204.1
• 申請日: 2009-10-21
• 公開（公告）號: CN101817728A
• 公開（公告）日: 2010-09-01
• 發明（設計）人: 王軍;王漢利
• 申請（專利權）人: 山東東岳神舟新材料有限公司
• 主分類號: C07C43/17
• 分類號: C07C43/17;C07C41/18
• 代理公司: 濟南金迪知識產權代理有限公司 37219
• 代理人: 周慰曾

技術領域

本發明屬于含氟精細化學品制備領域，尤其涉及一種生產六氟環氧丙烷聯產全氟乙烯基醚的生產方法。?

背景技術

全氟乙烯基醚是一類化合物的統稱，因其化學性質及生產工藝基本相近，所以一般均在一套裝置上進行生產。?

全氟乙烯基醚R_f-O-CF＝CF₂，通常是作為共聚單體應用于可熱塑加工的氟塑料、氟橡膠和含功能基團的含氟聚合物的生產。其中R_f基有從最簡單的三氟甲基到較長的全氟烷基甚至是聚醚型或帶有另外功能基團，如COOH，SO₃H等，按所選用的全氟烷氧化物而定。在與HFPO加成后得到的酰氟產物，經水解成鹽再熱裂脫CO₂和金屬氟化物，即可形成烯醚(--OCF＝CF₂)結構。例如全氟甲基乙基醚CF₃OCF＝CF₂的生產方法是將由氟光氣和氟化銫構成的三氟甲基氧化銫，CF₃O^-Cs⁺，與1分子HFPO加成，然后水解、熱解而成。全氟乙基乙烯基醚CF₃CF₂OCF＝CF₂的生產方法是將全氟乙酰氟在催化劑的作用下與一分子的HFPO加成，然后水解、裂解而成。全氟正丙基乙烯基醚則是由全氟丙酰氟在催化劑的作用下，與一分子的HFPO加成，然后水解、裂解而成。?

全氟乙烯基醚的生產方法文獻早有報道，杜邦公司專利US3322826(1967)以六氟環氧丙烷為原料利用離子型催化劑催化制備的氟碳聚醚，其催化劑選用堿金屬氟化物或其與金屬鹵化物的混合物或是氮、磷、砷的四價鹽。其中實施例4選用氟化銀做催化劑，對2-全氟丙氧基丙酰氟選擇性較高，產物中二聚體含量可達83％。本專利實施例中更多的是對更高聚合度的氟碳聚醚進行了描述。US3114778(1963)則是公開了以活性碳、堿金屬氟化物、氟化銀或季銨鹽氟化物等作為催化劑制備六氟環氧丙烷聚合物，再裂解成全氟乙烯基醚的方法。該發明實施例中分別選用碳酰氟、全氟乙酰氟、全氟丙酰氟、全氟異丁基酰氟、草酰氟等與HFPO反應，加成產物與水、氫氧化鉀反應成鹽后，與氟化鉀在185-215度條件下裂解，通過蒸餾得相應結構的全氟乙烯基醚。?

赫徹斯特公司專利CN1044091A(90100158.9)、CN1026581C(90100154.6)、CN1026582C(90100159.7)分別公開了HFPO低聚制得2-全氟丙氧基丙酰氟連續或高選擇性的生產方法。?

從以上專利文件公開的情況來看，多是以HFPO為原料進行自身聚合的研究，只有US3114778(1963)進行了不同酰氟與HFPO加成反應的實驗，而且為單一原料進行反應，尤其是全氟甲基烯基醚(PMVE)、全氟乙基乙烯基醚(PEVE)、全氟正丙基乙烯基醚(PPVE)，需單獨用碳酰氟、全氟乙酰氟、全氟丙酰氟和HFPO進行反應，比較麻煩。?

發明內容

針對現有技術的不足，本發明提供一種高效率的全氟乙烯基醚的生產方法，可實現在生產六氟環氧丙烷的同時制備全氟甲基烯基醚(PMVE)、全氟乙基乙烯基醚(PEVE)和全氟正丙基乙烯基醚(PPVE)三種全氟乙烯基醚。?

發明概述?

本發明以六氟丙烯為原料，通過液相氧化法合成一定比例的碳酰氟、全氟乙酰氟、全氟丙酰氟的混合物，該混合物與六氟環氧丙烷(HFPO)在催化劑的作用下分別得到一加成產物，再經高溫裂解生成PMVE、PEVE、PPVE的混合物，經分離分別得到PMVE、PEVE及PPVE產品。?