[發(fā)明專利]水發(fā)食品中甲醛濃度的檢測方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910217876.0
• 申請日: 2009-11-19
• 公開（公告）號: CN101706483A
• 公開（公告）日: 2010-05-12
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 宋大千;孫穎;朱曉楠;姜春竹;王麗英;王健;高巖;張寒琦
• 申請（專利權(quán)）人: 吉林大學(xué)
• 主分類號: G01N30/08
• 分類號: G01N30/08;G01N30/72
• 代理公司: 長春吉大專利代理有限責(zé)任公司 22201
• 代理人: 王恩遠;劉玉凡

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于分析化學(xué)的技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及用超聲波清洗器快速提取和單滴內(nèi)衍生富集水發(fā)食品中的甲醛，然后用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀進行檢測的方法。

背景技術(shù)

甲醛，為較高毒性物質(zhì)，在我國有毒化學(xué)品優(yōu)先控制名單上甲醛高居第二位。對人的神經(jīng)系統(tǒng)、肺、肝臟均有損害，還可引起接觸性皮炎和粘膜刺激癥狀，導(dǎo)致內(nèi)分泌功能紊亂，已經(jīng)被國際癌癥研究所(IARC)確立為致癌物質(zhì)，也是潛在的強致突變物之一。甲醛廣泛應(yīng)用于輕工、紡織、建材以及油田開發(fā)、木材加工等行業(yè)。在水產(chǎn)行業(yè)中，有人為了使水產(chǎn)品呈現(xiàn)出某些特殊的性狀，利用甲醛的防腐、延長保質(zhì)期、增加持水性、韌性等特性，而向水產(chǎn)品特別是水發(fā)產(chǎn)品中添加甲醛，這種處理的水產(chǎn)品變成了“低營養(yǎng)，高毒性”的有害產(chǎn)品，直接危及人們的食用安全。

目前甲醛測定常用的方法是分光光度法、氣相色譜法(GC)、液相色譜法(LC)等。分光光度法是測定甲醛的經(jīng)典方法，也是環(huán)境中甲醛測定的標準方法，其優(yōu)點是設(shè)備簡單、方便，缺點是易受基體干擾，造成假陽性結(jié)果，準確度較差。由于甲醛的強揮發(fā)性和在UV-vis區(qū)域的低吸收性，GC和LC不能直接測定甲醛。因此，一般先將甲醛衍生，再用GC或LC法進行測定，常用的溶劑由鄰-(2，3，4，5，6-五氟芐基)羥胺鹽酸鹽(PFBHA·HCl)和2，4-二硝基苯肼(DNPH)組成，但是在甲醛的提取和衍生過程中，溶劑直接和樣品接觸，檢測仍因食品基體復(fù)雜而受到干擾，也易造成假陽性結(jié)果。

單滴液相微萃取(SDME)自20世紀90年代提出至今，已獲得快速發(fā)展。與傳統(tǒng)液-液萃取技術(shù)相比，SDME是傳統(tǒng)的液液萃取方法的小型化，在單滴有機溶劑中萃取分析物，很大程度減小了溶劑相和水相的比例，可以提高靈敏度，并可達到更佳的富集效果，特別適合于樣品中痕量、超痕量污染物的測定。同時，該技術(shù)集采樣、萃取和濃縮于一體，它所需要的有機溶劑非常少，是一項環(huán)境友好的樣品前處理新技術(shù)。超聲提取技術(shù)的應(yīng)用原理是利用超聲波的空化作用加速樣品成分的溶出，另外超聲波的次級效應(yīng)，如機械振動、乳化、擴散、擊碎、化學(xué)效應(yīng)等也能加速欲提取成分的擴散釋放，該技術(shù)具有提取時間短、產(chǎn)率高、低溫提取、有利于有效成分的保護等優(yōu)點。Lee等在近年的研究中，提出了動態(tài)液滴微萃取可以在微量進樣器內(nèi)壁形成液膜，增大萃取面積，而且動態(tài)循環(huán)有利于目標分析物的富集效率的說法。但是動態(tài)單滴微萃取精度比靜態(tài)單滴微萃取差，而后者的萃取需要較長的時間。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是，采用超聲波輔助提取和頂空-單滴液相微萃取(UAE-HS-SDME)相結(jié)合的方法，使甲醛衍生富集在單滴內(nèi)同時進行，快速提取水發(fā)食品中的甲醛，并用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀進行檢測.通過實驗對UAE-HS-SDME方法提取條件進行優(yōu)化，達到有效避免食品中復(fù)雜基體的干擾，提高樣品檢測的靈敏度，操作簡單快捷廉價的目的.

一種水發(fā)食品中甲醛含量的檢測方法，稱取0.4～0.6g粉碎的待測樣品，置于8mL頂空瓶中，加蒸餾水至2～6mL，并加入丙酮內(nèi)標溶液(加入頂空瓶中稀釋后濃度為20ppm)，加蓋搖勻，密封；用10μL微量注射器抽取1～3μL含鄰-(2，3，4，5，6-五氟芐基)羥胺(PFBHA)的十二烷溶劑，插入頂空瓶上空；將頂空瓶放入盛有20～60℃水的超聲波發(fā)生器中；推動微量進樣器暴露出萃取單滴，啟動超聲波發(fā)生器，萃取單滴懸掛在頂空瓶上空20～110s(靜態(tài))，然后將萃取單滴抽回微量進樣器內(nèi)(動態(tài))，保持10s，反復(fù)推抽微量進樣器使萃取單滴反復(fù)暴露在微量進樣器的針尖外和抽回到微量進樣器管內(nèi)，操作至4～12min結(jié)束，抽回萃取單滴直接進氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀進行檢測，得到甲醛衍生物的相對峰面積Y，相對峰面積是被測組分(甲醛)的色譜峰面積與內(nèi)標丙酮的峰面積之比；將相對峰面積Y帶入回歸方程Y＝1.1942x+0.7232中，求得待測樣品的甲醛含量x，甲醛含量x的單位是ppm。

本發(fā)明的最優(yōu)選的甲醛提取條件為：在40℃條件下，頂空體積為4mL，用2μL含PFBHA的十二烷溶劑，萃取單滴懸掛在樣品上方為50s，抽回微量進樣器內(nèi)保持10s，重復(fù)操作提取8min。