[發明專利]一種2-噻唑基丙烯腈類化合物及其合成與應用

無效

• 申請號: 200910212276.5
• 申請日: 2007-12-29
• 公開（公告）號: CN101723914A
• 公開（公告）日: 2010-06-09
• 發明（設計）人: 沈德隆;楊鵬;譚成俠;翁建全;曹耀艷;劉會君
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07D277/30
• 分類號: C07D277/30;A01N43/78;A01P13/00;A01P3/00
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王兵

技術領域

本發明涉及一種2-噻唑基丙烯腈類化合物及其合成方法與應用。

背景技術

噻唑類化合物在農藥中有著非常重要的地位，但2-噻唑基丙烯腈類化合物在農藥中應用不多。由于2-噻唑基丙烯腈類化合物表現出的高效、低毒和結構的多樣性，因而具有非常廣闊的研究和開發前景。本發明是用烷烴及芳環取代3位的氫，而得到一系列2-噻唑基丙烯腈類化合物。

發明內容

本發明要解決的技術問題在于提供一種具有生物活性的2-噻唑基丙烯腈類化合物及其合成方法以及其應用。

本發明所述2-噻唑基丙烯腈類化合物的結構如式(I)所示

其中R為C₁～C₁₀的烷基、C₁～C₅的鹵代烷基、C₃～C₆環烷基、苯基、芐基或對硝基苯基。

本發明所述2-噻唑基丙烯腈類化合物優選為：結構式(I)中R為氯代甲基、甲基、乙基、苯基、芐基、對硝基苯基或環烷基。

本發明所述的2-噻唑基丙烯腈類化合物合成方法為：如式(II)所示的2-氰甲基-4-(2，6-二氟苯基)噻唑和式(III)所示的酰氯在質子性或非質子性有機溶劑中在縛酸劑作用下，于0～100℃進行親核取代反應1～20小時得反應液，反應液后處理得2-噻唑基丙烯腈類化合物；

式(III)中R為C₁～C₁₀的烷基、C₁～C₅的鹵代烷基、C₃～C₆環烷基、苯基、芐基或對硝基苯基。

本發明中推薦所述2-氰甲基-4-(2，6-二氟苯基)噻唑與如式(III)所示的酰氯及縛酸劑的投料物質的量比為1∶1～1.5∶1～2.4。

推薦所述有機溶劑的體積用量為2-氰甲基-4-(2，6-二氟苯基)噻唑質量的4～45倍(ml/g)。

本發明所述有機溶劑為質子性溶劑和非質子性溶劑，優選為四氫呋喃、乙酸乙酯、二氯甲烷、甲苯或1，4-二氧六環。

所述的縛酸劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀、堿金屬碳酸鹽、堿金屬碳酸氫鹽、三乙胺或吡啶。

本發明所述后處理是：反應結束，過濾，濾餅用氯仿重結晶，得所述2-噻唑基丙烯腈類化合物。

本發明所述的2-氰甲基-4-(2，6-二氟苯基)噻唑合成方法為：將2-氰基硫代乙酰胺和2-溴-2’，6’-二氟苯乙酮室溫攪拌9h，加入氨水，過濾，乙酸乙酯重結晶，得白色針狀結晶即為2-氰甲基-4-(2，6-二氟苯基)噻唑。

本發明所述的2-噻唑基丙烯腈類化合物作為除草劑的應用：

用單子葉雜草稗草Echinochloa?crus-galli，雙子葉植物凹頭莧Amaranthusascedense對所合成的2-噻唑基丙烯腈類化合物進行除草活性測試發現，R為甲基或苯基的式(I)化合物在100ppm下對單子葉雜草稗草Echinochloa?crus-galli和雙子葉植物凹頭莧Amaranthus?ascedense等雜草的抑制活性分別達到80％和90％以上。

本發明所述的2-噻唑基丙烯腈類化合物作為殺蟲劑的應用：

采用浸漬法對合成的化合物進行了蠶豆蚜(Aphis?fabae)和棉紅蜘蛛(Tetranychus?urticae)的殺蟲活性測定。結果表明，R為苯基的式(I)化合物在250ppm下式(I)化合物對蠶豆蚜(Aphis?fabae)的殺蟲活性達95％。

本發明所述的2-噻唑基丙烯腈類化合物作為植物殺菌劑的應用：

采用含毒馬鈴薯瓊脂培養基(PDA)法對合成的化合物進行了棉花枯萎病菌(Fusarium?oxysporium)、小麥赤霉病菌(Gibberella?zeae)、蘋果輪紋病菌(Dothiorella?gregaria)、棉花炭疽病菌(Colletotrichum?gossypii)和黃瓜灰霉病菌(Botrytis?cinereapers)的殺菌活性測定，采用離體葉片含毒馬鈴薯瓊脂培養基(PDA)法對合成的化合物進行了水稻紋枯病菌(Rhizoctonia?solani)的殺菌活性測定。結果表明，R為氯代甲基的式(I)化合物在100ppm下對黃瓜灰霉病菌(Botrytis?cinereapers)的抑制率達到85％以上。