[發明專利]重整油非臨氫脫烯烴方法

有效

• 申請號: 200910201636.1
• 申請日: 2009-10-13
• 公開（公告）號: CN102041035A
• 公開（公告）日: 2011-05-04
• 發明（設計）人: 郭宏利;王雨勃;孔德金;李華英
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C10G29/16
• 分類號: C10G29/16;B01J29/76;B01J29/78;B01J29/89;B01J29/24;B01J29/80;B01J29/16;B01J29/48;B01J29/14
• 代理公司: 上海東方易知識產權事務所 31121
• 代理人: 沈原

技術領域

本發明涉及一種非臨氫條件下重整油高效脫烯烴方法。

背景技術

芳烴聯合裝置中異構化單元吸附分離過程所用吸附劑對烯烴非常敏感，即使烯烴雜質的含量只有百萬分之幾，也會對工藝過程產生非常不利的影響，為了保護吸附劑，一般在二甲苯塔前設有精制工序，以脫除各股進料中所含的微量烯烴。二甲苯塔各股進料中重整油烯烴含量最高，是精制的重點。

當前世界上絕大多數企業均采用白土精制工藝來脫除重整油中的微量烯烴，白土具有酸性中心，在高壓液相、150～200℃條件下，具有一定的催化疊合能力和孔道吸附能力，能使重整油中含有的微量烯烴發生烴化、聚合等反應，生成高沸點化合物，然后被白土吸附，或者在后續分離流程中脫除。

用白土精制路線脫除重整油中的烯烴，對從苯到二甲苯的寬餾分中除去烯烴有較好的效果，但是由于白土活性低，壽命短，需要頻繁更換，從而造成白土的使用量非常大，勞動強度高，嚴重制約了裝置“長穩優”操作。近年來，隨著低壓重整技術的推廣，重整油中烯烴含量進一步升高，上述問題會進一步加劇。

開采白土會造成環境的永久性破壞。另外，失活后的含芳烴白土由于對人體健康非常不利，無法回收利用，只能通過填埋來處理，這就對環境造成了嚴重的二次污染。在環保意識不斷加強的今天，這個問題越來越受到國家及民眾的關注，生產企業迫切需要能解決這些問題的催化脫烯烴技術。

中國專利CN1618932介紹了一種在非臨氫條件下催化精制重整芳烴油催化劑。該催化劑采用高嶺土、鋁石和β分子篩經擠條制得，為非負載型固體酸催化劑，采用該催化劑處理重整芳烴油，在反應溫度100～300℃，反應壓力0.5～3.0MPa，空速0.5～40時^-1條件下，能脫除芳烴中的微量烯烴。但是該催化劑壽命仍然太短，在原料溴指數為548.63mgBr/100g，空速為25時^-1條件下考評18個小時后，其催化劑出口溴指數就達到182mgBr/100g。

陳志明等人進行了芳烴精制脫烯烴分子篩催化劑的研究，結果表明含有不同粘合劑的HY分子篩催化劑的脫烯烴活性均明顯高于工業使用的NC201顆粒白土催化劑，分子篩催化劑表面具有較多的弱酸中心是其性能良好的重要原因。積碳是分子篩催化劑表面失活的主要原因。但是該催化劑在使用8小時后性能即與工業白土相近，說明總體性能偏低。

王一男，賀陽等人對沸石分子篩脫除芳烴中微量烯烴進行了研究，采用稀土元素La改性的沸石分子篩催化劑對芳烴中的烯烴雜質進行深度脫除。實驗結果表明，催化劑采用機械混合法最佳；對于Z型分子篩，稀土元素La的最佳添加質量分數為10％，初活性和壽命都有較大提高。

采用脫烯烴催化劑替代工業白土是一個新的研究領域，目前在這方面的研究成果不多，所取得的技術成果有限，開發的催化劑活性低、壽命短，芳烴損失大，還不具備工業應用價值。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是現有技術采用工業白土作為脫烯烴精制劑，存在活性低，壽命短，芳烴損失大的問題，提供一種新的重整油非臨氫脫烯烴方法。該方法具有脫烯烴活性高，芳烴損失小，壽命長的優點。

為了解決上述技術問題，本發明采用的技術方案如下：一種重整油非臨氫脫烯烴方法，反應過程沒有氫氣參與，反應原料為芳烴聯合裝置重整油，在反應溫度為120～240℃，反應壓力為0.5～3.0MPa，反應空速為0.3～20h^-1條件下，反應原料與催化劑接觸，使原料中的烯烴發生烷基化或者聚合反應，生成大分子化合物而除去，其中所用的催化劑，以重量份數計包括以下組分：

a)以元素計，0.1～10份至少一種選自Ni、Mo、Zr或Nb的金屬或其氧化物；

b)以元素計，0.01～2.00份至少一種選自Cl、Br、S中的元素或其氧化物；

c)以元素計，0.05～5份至少一種選自F、P的元素或其氧化物；

d)20～90份的分子篩；

e)10～80份選自SiO₂或Al₂O₃中的至少一種。