[發明專利]一種以碳硅固體酸為催化劑催化合成胺類化合物的方法

無效

• 申請號: 200910200948.0
• 申請日: 2009-12-25
• 公開（公告）號: CN101781223A
• 公開（公告）日: 2010-07-21
• 發明（設計）人: 楊建國;陳露;朱娟;鮑少華;紀永軍;張碩;蘇秦
• 申請（專利權）人: 華東師范大學
• 主分類號: C07C227/08
• 分類號: C07C227/08;C07C229/14;C07C229/24;C07C229/12;B01J29/03
• 代理公司: 上海藍迪專利事務所 31215
• 代理人: 徐筱梅

1.一種以碳硅固體酸為催化劑催化合成胺類化合物的方法，其特征在于該方法以α,β-不飽和酯與胺為原料，以碳硅固體酸為催化劑，α,β-不飽和酯與胺共軛加成合成胺類化合物，反應通式如下所示：

式中?R₁：烷基取代基；?R₂：氫原子或烷基取代基；?R₃：氫原子或酯基取代基：??R₄：酯基取代基；

具體包括以下步驟：

第1步?碳硅固體酸的制備??

在35～40?℃的條件下，將三嵌段表面活性劑P123?溶于適量去離子水和鹽酸，向其中加入正硅酸乙酯，持續劇烈地攪拌24?h，裝入帶聚四氟乙烯內襯的反應釜中晶化24?h，過濾、洗滌并干燥，最后在馬弗爐中550?℃焙燒6?h?得到的白色粉末即為SBA-15；各原料的摩爾比為：正硅酸乙酯:三嵌段表面活性劑P123:鹽酸:水=1:?0.017?:?5.88?:?136；

將糠醇、草酸溶于乙醇中，制成糠醇的乙醇溶液，緩慢滴入上步驟得到的SBA-15粉末中，并持續攪拌4?h；各原料的質量比為：SBA-15:糠醇:草酸:乙醇=1:?0.89?:?0.12?:?3.95；再放入80～100℃烘箱及140～160℃烘箱中各烘6?h，在N₂下500℃燒6?h；最后利用發煙硫酸80～120℃下磺化12～48?h，熱水洗滌，抽濾，烘干，得功能化的碳硅固體酸；

第2步?α,β-不飽和酯與胺共軛加成合成胺類化合物

在備有電磁攪拌、樣品瓶中，按物質的量之比為1:1.2的比例加入α,β-不飽和酯和胺及催化劑，催化劑為上步驟得到功能化的碳硅固體酸，其加入量為：占反應原料總質量0.01～0.03%，室溫下攪拌，10?min取樣，得相應的胺類化合物。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所述α,β-不飽和酯為：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、順丁烯二酸二甲酯或順丁烯二酸二丁酯。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所述胺為：乙胺、正丙胺、正丁胺、環己胺、二甲胺或二乙胺。