[發(fā)明專利]一種銠銥聯用羰化合成乙酸的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910199640.9
• 申請日: 2009-11-27
• 公開（公告）號: CN102079698A
• 公開（公告）日: 2011-06-01
• 發(fā)明（設計）人: 趙兵兵;賴春波;王群;王培新
• 申請（專利權）人: 上海焦化有限公司
• 主分類號: C07C53/08
• 分類號: C07C53/08;C07C51/12;B01J31/30
• 代理公司: 上海光華專利事務所 31219
• 代理人: 許亦琳;余明偉

技術領域

本發(fā)明涉及一種羰化合成乙酸的方法，具體地說是涉及一種銠銥聯用羰化合成乙酸的方法。

背景技術

現有乙酸制造專利中，報道的銠基或銥基催化羰化制醋酸的專利較多，銠基的缺點在于價格昂貴，催化劑本身不穩(wěn)定容易產生沉淀，副產物多，水含量要求高，在添加堿金屬鹽改進后，解決了沉淀及水含量問題，帶來了碘離子含量過高，造成設備腐蝕問題。相對于銠基催化劑，銥基催化劑相對穩(wěn)定，價格相對便宜，水含量要求低，副產物少，但反應過程中需要保持較高的乙酸甲酯濃度才能維持較高的反應活性，造成了輕組分塔的傾析器中反應液的難分層現象，對于以前期為銠基催化的反應裝置，操作比較困難，并且伴有大量碘離子的存在造成銥基催化的活性大大降低。結合兩種催化劑的優(yōu)缺點，近年來對銠銥結合催化羰化制乙酸有了廣泛的研究，例如法國專利2551434，2750984，2750985，FR9303733歐洲專利0618183，國際專利WO?00/27785，00/78700，00/24701，00/24701，2002/062739。以上專利及專利申請均描述了由銠及銥兩者構成的催化體系對反應的影響。

在專利WO?00/27785報道了由銥及鉑，及任選銠所構成的催化劑系統相對于僅一種金屬組成的催化劑的活性提高作用，該專利建議使加入的可溶性碘鹽與銥之間的摩爾比維持低于10。

在專利WO?00/24701報道了在銠/銥/碘離子催化劑體系存在下的甲醇羰基化方法。其中涉及到堿金屬或堿土金屬或是氮的或磷的季式碘鹽來穩(wěn)定并促進催化劑體系。帶來的問題依然是碘離子的大量增加帶來對設備腐蝕的問題。

在專利FR9303733報道了銠-銥聯用的催化體系羰化制備羧酸或相應的酯，在一定的含水量和碘甲烷濃度下，銠和銥聯合使用的效果優(yōu)于單獨使用的效果，但由于未添加其它促進劑，反應的活性相對較低。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的是提供一種羰化合成乙酸的方法，以克服現有技術的不足。

本發(fā)明公開了一種銠銥聯用羰化合成乙酸的方法，其步驟包括，使包含甲醇、乙酸甲酯、乙酸和水的液相介質與一氧化碳反應生成乙酸；反應中使用的催化體系為：以第Ⅷ族的銠化合物和銥化合物為主催化劑，以碘甲烷為助催化劑，以鋅鹽為穩(wěn)定劑。

本發(fā)明中，所述銠銥聯合羰化合成乙酸的催化體系中，以反應液總重量為基礎計：銥化合物在混合反應液中的質量濃度以銥為基準計算為300～2000ppm，優(yōu)選為600～1500ppm；銠化合物在混合反應液中的質量濃度以銠為基準計算為100～1000ppm，優(yōu)選為100～500ppm，更優(yōu)選為200～500ppm。如果銠下限值為0的話，就不是銠銥連用催化劑體系，請決定是修改下限值還是將全文中銠銥連用修改掉。由于本文與現有文獻的對比側重于銠銥連用體系，建議將此處銠的含量下限值修改成大于0的數值，

適用于本發(fā)明的銥催化劑的前體選自銥金屬、碘化銥、水合碘化銥、溴化銥、水合溴化銥、氯化銥、水合氯化銥、草酸銥、乙酰乙酸銥、氧化銥、三氧化二銥、Ir(OAc)₃、Ir(acac)(CO)₂、[Ir(CO)₂I]₂、[Ir(CO)₂Cl]₂、[Ir(CO)₂Br]₂、Ir₄(CO)₁₂、[Ir(CO)₂I₂]^-H⁺、[Ir(CO)₂Br₂]^-H⁺、[Ir(CO)₂I₄]^-H⁺或[Ir(CH₃)(CO)₂I₃]^-H⁺；優(yōu)選Ir(OAc)₃，但所述的銥化合物催化劑前體不必局限于上述化合物。