[發明專利]新型多齒單酚氧基配體鋅絡合物及其制備方法和應用

無效

• 申請號: 200910197687.1
• 申請日: 2009-10-26
• 公開（公告）號: CN101698648A
• 公開（公告）日: 2010-04-28
• 發明（設計）人: 馬海燕;王麗英;徐紹安
• 申請（專利權）人: 華東理工大學
• 主分類號: C07C217/58
• 分類號: C07C217/58;C07C215/50;C07F3/06;C07C213/02;C08G63/08;C08G63/83
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1.一種不對稱多齒單酚類配體(I)及其與金屬鋅的絡合物(II)，其特征在于，具有以下通式：

式(I)、(II)中：

R¹～R⁴分別代表氫，C₁～C₂₀直鏈、支鏈或環狀結構的烴基，鹵素；R⁵為1，2-亞乙基；R⁶為乙基、二(三甲基硅)胺基；X¹～X²代表C₁～C₁₂直鏈或支鏈的烷氧基，二甲胺基。

2.根據權利要求1所述的不對稱多齒單酚類配體(I)及其與金屬鋅的絡合物(II)，其特征在于，R¹～R⁴為氫或C₁～C₁₀直鏈或支鏈的烷基，C₇～C₂₀單或多芳基取代的烷基，C₆～C₁₈的芳基，鹵素；X¹～X²為C₁～C₆的烷氧基、二甲胺基。

3.根據權利要求1所述的不對稱多齒單酚類配體(I)及其與金屬鋅的絡合物(II)，其特征在于，R¹～R⁴為氫、甲基、叔丁基、枯基、三苯基甲基或鹵素；X¹～X²為甲氧基、二甲胺基。

4.權利要求1～3任一項所述的不對稱多齒單酚類配體(I)及其與金屬鋅的絡合物(II)的制備方法，包括如下步驟：

將式(III)所示的芳香醛和H₂N-R⁵-X²發生西佛堿反應生成亞胺，再加入還原劑還原成仲胺后，加入取代酚和甲醛，回流溫度，反應時間為8～48小時，然后從反應產物中收集化合物(I)；?

任選的，再將式(I)所示的不對稱多齒單酚類配體化合物與鋅金屬有機化合物在有機介質中反應，生成不對稱多齒單酚氧基鋅化合物，反應溫度為0～80℃，反應時間為8～48小時，然后從反應產物中收集目標化合物(II)。

5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，還原劑優選硼氫化鈉；鋅金屬有機化合物更優選二乙基鋅或二{二(三甲基硅)胺基}鋅。

6.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，不對稱多齒單酚類配體化合物與鋅金屬有機化合物的摩爾比為1∶0.5～1.5。

7.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，所說的有機介質選自四氫呋喃、乙醚、甲苯、苯、和石油醚中的一種。

8.權利要求1～3任一項所述的不對稱多齒單酚氧基鋅化合物的應用，其特征在于，用于己內酯、丙交酯或β-丁內酯的開環聚合。

9.根據權利要求8所述的應用，其特征在于，以權利要求1～3任一項所述的不對稱多齒單酚氧基鋅化合物為催化劑，使己內酯、丙交酯在-39～110℃下聚合，聚合時催化劑與單體摩爾比為1∶1～5000。

10.根據權利要求9所述的應用，其特征在于，以權利要求1～3任一項所述的不對稱多齒單酚氧基鋅化合物為催化劑，在醇存在的條件下，使己內酯、丙交酯在-39～110℃下聚合，聚合時催化劑與醇以及單體摩爾比為1∶1～50∶1～5000；所述的醇選自甲醇、乙醇、異丙醇、叔丁醇、芐醇。?