[發(fā)明專利]一種用于牙根管充填材料的有機(jī)/無(wú)機(jī)納米雜化水凝膠

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200910195489.1
• 申請(qǐng)日: 2009-09-10
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101647756A
• 公開(kāi)（公告）日: 2010-02-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 朱美芳;武永濤;范青青;周哲;張青紅;俞昊
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 東華大學(xué)
• 主分類號(hào): A61K6/083
• 分類號(hào): A61K6/083
• 代理公司: 上海金盛協(xié)力知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司
• 代理人: 羅大忱

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種高分子聚合物，特別是一種可用作牙根管充填材料的納米雜 化水凝膠。

背景技術(shù)

口腔疾病作為常見(jiàn)病和多發(fā)病，嚴(yán)重影響人類健康。其中齲病的發(fā)病率高達(dá) 80％，與心腦血管疾病、腫瘤一起被世界衛(wèi)生組織列為21世紀(jì)需要重點(diǎn)防治的 三大非傳染性疾病，在我國(guó)有超過(guò)10億人患有齲病，重癥必治患者在6億以上。 牙髓病及根尖周病極易由齲病引起，發(fā)病率居高不下，對(duì)人體健康產(chǎn)生了極大的 危害。根管治療是進(jìn)行牙髓病和根尖周病治療的唯一有效方法，通過(guò)對(duì)根管進(jìn)行 清理和消毒，并利用充填材料進(jìn)行嚴(yán)密充填，去除根管內(nèi)容物對(duì)根尖周?chē)M織的 不良刺激，可以防止根尖周病變或促進(jìn)根尖周病變的愈合。根管充填材料是影響 根管治療效果的最為關(guān)鍵的因素。

傳統(tǒng)的根管充填材料由牙膠尖和糊劑構(gòu)成，由于聚合收縮的存在往往在充填 材料與根管壁間出現(xiàn)縫隙或者出現(xiàn)冠方滲漏現(xiàn)象，造成根管治療的失敗。而利用 高分子水凝膠的溶脹性能有望徹底消除目前使用的根管充填材料存在的這一缺 陷。水凝膠是水作溶劑的溶脹交聯(lián)的親水性高分子而成的粘彈體，是一種特殊的 軟濕性材料。自然界中，生物活體組織大部分都是由水凝膠組成，不止是皮膚、 眼睛、組織器官，還包括牙齒、骨頭和指甲等。人工合成水凝膠材料在物理性質(zhì) 方面比其它任何人工合成材料更像活體組織，因而廣泛的應(yīng)用于醫(yī)療及生體組織 工程中。水凝膠在醫(yī)學(xué)應(yīng)用方面有兩個(gè)明顯優(yōu)點(diǎn)，首先是其擴(kuò)展特性和對(duì)水分子 等的透過(guò)性，這使得其生物相容性優(yōu)良；其次，其橡膠般的密度能夠減少對(duì)周?chē)? 細(xì)胞和組織的機(jī)械刺激，即力學(xué)相容性良好。

使用有機(jī)/無(wú)機(jī)納米雜化技術(shù)，制備生物相容性優(yōu)異的有機(jī)/無(wú)機(jī)納米雜化水 凝膠，在提高其力學(xué)性能、調(diào)節(jié)溶脹行為的基礎(chǔ)上進(jìn)一步賦予復(fù)合凝膠抗菌功能， 可使其滿足其作為優(yōu)質(zhì)根管充填材料的各項(xiàng)要求。有機(jī)/無(wú)機(jī)雜化納米復(fù)合凝膠 作為根管充填材料進(jìn)行根管治療，有望徹底解決目前使用的根管充填材料存在的 缺陷，進(jìn)一步提高根管治療的效果，具有廣闊的生產(chǎn)、應(yīng)用前景。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的就是解決上述現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供一種用于牙根管充填材料 的有機(jī)/無(wú)機(jī)納米雜化水凝膠，利用該有機(jī)/無(wú)機(jī)納米雜化水凝膠，解決了充填材 料因聚合收縮而引起的與根管壁間出現(xiàn)縫隙或者出現(xiàn)冠方滲漏現(xiàn)象，同時(shí)還具有 抗菌性能。

本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供所說(shuō)有機(jī)/無(wú)機(jī)納米雜化水凝膠的制備方法。

用于牙根管充填材料的有機(jī)/無(wú)機(jī)納米雜化水凝膠，其由硅烷偶聯(lián)劑改性的 無(wú)機(jī)納米顆粒、單體、引發(fā)劑和交聯(lián)劑聚合而成，所說(shuō)的無(wú)機(jī)納米顆粒為ZnO 和ZrO₂的混合納米顆粒；所說(shuō)的單體為酰胺類或酯類水溶性有機(jī)化合物。

上述的硅烷偶聯(lián)劑，為端基帶有乙烯基基團(tuán)的一類硅烷偶聯(lián)劑，包括γ-甲基 丙烯酰氧基丙基三甲基硅烷(A174)、乙烯基三乙氧基硅烷(A151)、乙烯基三 甲氧基硅烷(A171)及乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷(A172)。

上述的ZnO和ZrO₂納米顆粒，其粒徑優(yōu)選范圍小于100納米大于0.1納米； ZnO和ZrO₂混合納米顆粒中ZnO和ZrO₂的重量比為30∶1-100∶1。

上述的酰胺類單體優(yōu)選丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、 等水溶性化合物；酯類單體優(yōu)選丙烯酸羥乙酯等水溶性化合物。

上述的交聯(lián)劑優(yōu)選N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺。

上述的引發(fā)劑包括水溶性自由基引發(fā)劑或光引發(fā)劑，其中自由基引發(fā)劑包括 過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨和過(guò)硫酸鈉，光引發(fā)劑包括α-酮戊二酸。

有機(jī)/無(wú)機(jī)納米雜化水凝膠，其中改性無(wú)機(jī)納米顆粒占凝膠重量的1％-10％， 單體質(zhì)量占凝膠質(zhì)量的5％-20％，引發(fā)劑質(zhì)量占單體質(zhì)量的0.2％-5％，交聯(lián)劑占 單體質(zhì)量的0.2％-10％。

上述用于牙根管充填材料的有機(jī)/無(wú)機(jī)納米雜化水凝膠的制備方法，包括如 下步驟：

(3)將硅烷偶聯(lián)劑在酸性條件下水解，然后加入ZnO、ZrO₂納米顆粒的水懸 浮液，調(diào)節(jié)pH值至9-11，超聲條件下反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后洗脫未反應(yīng)的硅 烷偶聯(lián)劑，干燥；