[發明專利]具有光和溫度響應性的兩親性嵌段共聚物及其制備方法

無效

• 申請號: 200910194629.3
• 申請日: 2009-08-26
• 公開（公告）號: CN101993518A
• 公開（公告）日: 2011-03-30
• 發明（設計）人: 俞燕蕾;馮澤;林里;顏曾
• 申請（專利權）人: 復旦大學
• 主分類號: C08F293/00
• 分類號: C08F293/00;C08F220/36;C08F220/54;C08J3/07;C08L53/00
• 代理公司: 上海正旦專利代理有限公司 31200
• 代理人: 包兆宜

1.式(a)的兩親性嵌段共聚物：

其中n為5-2500，i為0-500，j為0-500；

X是鹵素原子Br或者Cl；R¹是H，或者是C₁～C₁₈的取代或未取代的烴基，所述的烴基是飽和的或者不飽和的，或上述烴基的衍生物；

R²是C₁～C₁₈的取代或未取代的烴基，所述的烴基是飽和的或者不飽和的，或上述烴基的衍生物；

R³是H，或者CH₃；

R⁴是C₁～C₁₈的取代或未取代的烴基，所述的烴基是飽和的或者不飽和的，烷氧基、烷硫基、烷氨基、二烷氨基、烷酰基、烷酰氧基、烷酰胺基或烷磺酰基，或上述基團的衍生物，或R⁴在(a)式中不出現；

R⁵是H，或者是C₁～C₁₈的取代或未取代的烴基，所述的烴基是飽和的或者不飽和的，或烷氧基或是具有極性的端基；

R⁶是H，或者是CH₃；

R⁷選自以下基團中的一種：

2.一種制備如權利要求1所述的兩親性嵌段共聚物的方法，其特征在于包括如下步驟：

(1)大分子引發劑(d)的合成，反應的方程式為：

(2)嵌段共聚物的合成，以大分子引發劑(d)、具有光響應基團的單體(e)、具有溫敏性基團的單體(f)為原料，加入過渡金屬鹵化物及配體組成的催化劑，選擇合適的反應溶劑，設定合適的反應溫度和反應時間，制得兩親性嵌段共聚物，其反應的方程式為：

其中，所述大分子引發劑(d)和兩單體(e、f)摩爾比是1∶10-1∶1000；

過渡金屬鹵化物與大分子引發劑(d)的摩爾比是20∶1-1∶20；

配體與過渡金屬鹵化物摩爾比是20∶1-1∶20；

所述反應時間為0.5h-200h，反應溫度為25℃-250℃；

所述反應溶劑選自極性或非極性的有機溶劑中一種或者幾種混合。

3.如權利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述反應溶劑選自乙腈、三氯甲烷、丙酮、丁酮、環己酮、四氫呋喃、1，4-二氧六環、苯甲醚、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺及二甲基亞砜中的一種或幾種。

4.如權利要求2所述的制備方法，其特征在于，單體e和單體f同時添加到體系中參加反應，得到的疏水鏈段是無規或交替結構；當先加入其中一種單體，后加入另一種單體，得到的疏水鏈段是嵌段結構，其中先后加入的兩種單體任意選擇其中的一種先加或后加。

5.如權利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述的過渡金屬鹵化物選自鉻Cr、鐵Fe、鎳Ni、銅Cu、鉬Mo、釕Ru、銠Rh、鈀Pd、錸Re或銥Ir鹵化物中的一種或者幾種。

6.如權利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述的過渡金屬鹵化物選自Fe、Ni或Cu鹵化物中的一種或幾種。

7.如權利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述的配體選自含磷或氮的有機物中的一種或者幾種。

8.一種制備聚集體材料的方法，以專利CN?101434684的方法為基礎，其特征是，再通過蒸餾水透析或者常溫揮發的條件下除去有機溶劑，成為純水體系。其特點是，

9.如權利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述的聚集體材料其尺寸范圍為5nm-200nm，形態均一，為長期穩定的球形膠束聚集體。

10.權利要求8的聚集體材料在具有光響應特性領域中的應用，所述的應用領域包括但不限于光控釋放、光催化、光開關或傳感領域。

11.如權利要求10所述的聚集體材料的應用，其特征是，在紫外光的照射下聚集體材料發生變形，疏松，解離破壞，當轉換成可見光照射時，聚集體材料又恢復到初始狀態。