[發明專利]吡唑脒衍生物及其在農業上的應用

有效

• 申請號: 200910194370.2
• 申請日: 2009-12-03
• 公開（公告）號: CN101759690A
• 公開（公告）日: 2010-06-30
• 發明（設計）人: 高端陽;符建立;楊春燕;梁仕權
• 申請（專利權）人: 廣州植物龍生物技術有限公司
• 主分類號: C07D413/12
• 分類號: C07D413/12;C07D403/12;C07D231/44;A01N47/02;A01P7/00
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• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種吡唑脒衍生物及其在農業上的應用。

技術背景

害蟲、害螨的危害幾乎遍及世界范圍內的所有農業、林業和園藝作物，也危害儲藏期的農副產品，有時可能造成毀滅性的損害。雖然目前市場上有很多殺蟲殺螨劑，但殺蟲殺螨劑長期使用后蟲螨會對其產生抗性，使防治效果降低，同時隨著人類對環境保護的重視和可持續發展的實施，迫切需要農藥創制工作者開發出更多高效低毒的殺蟲、殺螨劑，或者說在強調高活性的同時，更要注重安全性，確保人類、環境及非靶標生物的安全。

多元取代吡唑衍生物是一類高效的殺蟲殺螨劑，對環戊二烯類、有機磷、有機氯、氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯等有抗性的或敏感的害蟲均有效，與傳統殺蟲劑不存在交互抗性，上世紀80年代未，當時的法國羅納-普朗克公司在我國推出了氟蟲腈，2007年遼寧省大連瑞澤農藥股份有限公司推出了丁烯氟蟲腈，2008年德國拜耳作物科學公司在我國推出了乙蟲腈。該類化合物對很多害蟲和害螨具有較高的殺滅活性，尤其對鱗翅目、同翅目、半翅目害蟲的活性更突出。

脒類農藥如單甲脒、雙甲脒、腚蟲脒、伐蟲脒同樣是一類高效的殺蟲殺螨劑，與吡唑類相比對天敵、家蠶、蜜蜂、牲畜和環境較安全，并且害蟲產生抗藥性較慢。

本發明的設計目的是利用類同合成和生物合理設計，設計和尋找高活性的新吡唑脒類化合物。將吡唑環的5位的氨基改變為脒類結構，使新化合物同時具有兩個活性基團，采用二元毒理的方法，試圖拓寬這類化合物在農藥中的應用

本發明是在專利CN?86108643和CN200910038526的基礎上，設計并合成了未見文獻報道的下述式(I)化合物，創造性地對吡唑5位上的氨基進行改性，將氨基進一步反應改為脒類，因而使新列化合物的物理性能和化學性能發生了重大變化，脂溶性得到極大改善，對靶標生物和非靶標生物的選擇性更強，即對害蟲和害螨的活性更高，而對人類、環境及非靶標生物更安全。

發明內容

本發明提供了一種吡唑脒衍生物，其結構式可用式(I)表示

式(I)中：X代表SO、SO₂或S；R¹代表CH₂CH₃或CF₃；

R²代表下列基團之一

本發明式(I)化合物包括幾何異構體E式，Z式，以及E式和Z式的混合物；也包括手性異構體R式，S式，以及R式和S式的混合物。

本發明包括式(I)化合物與酸形成的鹽，包括但不限于鹽酸鹽，硫酸鹽，磷酸鹽，乙酸鹽，苯甲酸鹽，苯磺酸鹽，對甲苯磺酸鹽，十二烷基苯磺酸鹽。

本發明式(I)化合物或其鹽對害蟲和害螨有殺滅效果，單一或與其它生物活性化合物組合加工成適宜的制劑，可用于危害農業、林業和園藝作物及儲藏期的農副產品的害蟲和害螨防治。

本發明式(I)化合物或其鹽加入適當的填充劑和表面活性劑，可配制成農藥常用的制劑，如乳油、微乳劑、可濕性粉劑、水擴散性粒(片)劑、懸浮劑、粉劑、粒(片)劑、煙霧劑等等。加工成上述制劑后能充分發揮其對害蟲和害螨的防治效果。

本發明式(I)化合物的合成由式(II)開始，式(II)可由市場購得，或參照專利CN?86108643合成。參照專利CN200910038526提供的方法由式(II)合成式(III)，式(III)與下列化合物之一

反應，生成式(I)化合物。

上列式(II)式(III)中：X代表SO、SO₂或S；R¹代表CH₂CH₃或CF₃。

下文采用實施例對本發明作進一步的詳細說明。但這些實施例不應理解為對本發明的限定。

實施例一：式(XI)化合物的制備

將21.85g(0.05mol)的1-(4-三氟甲基-2，6-二氯苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞磺酰基-5-氨基吡唑加入到裝有14.82g(0.1mol)的原甲酸三乙酯和20ml硝基苯的100ml反應瓶中，再加入一水對甲苯磺酸0.2g，油浴加熱到150℃左右，冷凝導出反應產生的乙醇，待沒有乙醇流出時停止反應，減壓蒸出沒有反應的原甲酸三乙酯和溶劑，殘液柱層析分離，得到目標化合物17.5g，熔點70～72℃。

實施例二：式(IV)化合物的制備