[發明專利]一種從叔丁基羥基茴香醚生產過程中回收叔丁基對苯二酚的工藝

有效

• 申請號: 200910193396.5
• 申請日: 2009-10-29
• 公開（公告）號: CN101704727A
• 公開（公告）日: 2010-05-12
• 發明（設計）人: 李家林;杜晨光;李驊
• 申請（專利權）人: 廣東省食品工業研究所
• 主分類號: C07C39/08
• 分類號: C07C39/08;C07C37/68
• 代理公司: 廣州知友專利商標代理有限公司 44104
• 代理人: 李海波

技術領域

本發明涉及一種從叔丁基羥基茴香醚(BHA)生產過程中回收叔丁基對苯二 酚(TBHQ)的工藝。

背景技術

叔丁基對苯二酚????化學名稱：2-叔丁基對苯二酚

??????????????????英文名稱：2-t-butyl-1，4-dihydroxybenzene

叔丁基羥基茴香醚??化學名稱??3(2)-叔丁基-4-羥基茴香醚

??????????????????英文名稱??3(2)-t-butyl-4-dihydroxyanisole

叔丁基羥基茴香醚(BHA)是一種常用的食品抗氧化劑，它一般是指3-叔 丁基-4-羥基茴香醚(3-BHA)與2-叔丁基-4-羥基茴香醚(2-BHA)的混合物， 以3-叔丁基-4-羥基茴香醚為主，3-BHA的含量達98％以上。BHA的應用范圍較 廣，主要應用于烘焙食品、動物油脂及飼料等方面，已被美國等世界大多數工業 國家所使用。

目前，合成生產BHA的方法主要有如下幾種：第一種是以對羥基苯甲醚為 原料，在酸性催化劑作用下與異丁烯或叔丁醇反應制備BHA；第二種是以叔丁 基對苯二酚(TBHQ)為原料，在催化劑作用下與硫酸二甲酯反應得到BHA；第 三種是用叔丁基對苯二酚(TBHQ)為原料，在復合酸催化劑作用下，在甲醇溶 劑中回流制備BHA。

第一種方法中，由于對羥基苯甲醚活性較高，在合成BHA的過程中有大量 的副產物生產，原料的利用率不高，且分離困難，成本較高，較少采用；第二種 方法中，硫酸二甲酯劇毒，對環境污染較大，而且成本較高，不利于工業生產。 第三種方法中，以TBHQ為原料生產BHA，其轉化率和選擇性都令人滿意，但 TBHQ的利用率也不是100％，在合成生產過程中總會有部分原料(TBHQ)沒 有參與反應或是生成了副產物。經研究發現，在提取BHA后的母液中含有未反 應的TBHQ、少量TBHQ的氧化產物和TBHQ的二醚化物。因此，回收未被利 用的TBHQ既可減少環境污染，又有一定經濟價值。

發明內容

本發明的目的在于提供從叔丁基羥基茴香醚(BHA)生產過程中回收叔丁 基對苯二酚(TBHQ)的工藝，該工藝操作簡便，處理時間短，對設備損耗小， 回收率高。

本發明的目的通過采取以下技術方案予以實現：

一種從叔丁基羥基茴香醚(BHA)生產過程中回收叔丁基對苯二酚(TBHQ) 的工藝，其特征在于，將生產叔丁基羥基茴香醚(BHA)后所剩的母液濃縮， 然后加入有機溶劑溶解，水洗除去殘留的金屬鹽及催化劑酸，然后靜置分層去掉 水相，收集有機層，再向有機層中加入還原劑加熱攪拌回流一段時間，然后濃縮 除去有機溶劑，得到叔丁基對苯二酚(TBHQ)混合物，再向叔丁基對苯二酚 (TBHQ)混合物中加入溶劑，加熱攪拌溶解，過濾，冷卻析晶即回收得到叔丁 基對苯二酚(TBHQ)。

本發明所述的有機溶劑為乙醚、石油醚或環己烷，優選石油醚。

本發明所述的還原劑為鋅粉、保險粉或鐵粉，優選保險粉。

本發明所述的加熱回流時間為0.5-5小時，優選0.5-2小時。

本發明所述的重結晶階段所用溶劑為丙酮、乙醇和水中的單一種溶劑或混合 溶劑，優選水。

本發明的優點在于：工藝操作簡便可行，處理時間短，對設備損耗小，對環 境不會造成污染；回收的TBHQ純度高，色澤好，干燥后可以直接用作原料生 產BHA，亦可以作為食品添加劑使用。

具體實施方式

以下通過具體實施例對本發明進行闡述，但本發明的保護范圍并不局限于 此。所屬技術領域的普通技術人員依據以上本發明公開的內容，均可實現本發明 的目的。

實施例1

取1000ml以TBHQ為原料合成BHA后產生的母液，減壓蒸餾除去溶劑， 加入200ml石油醚將所得油狀物溶解，加入20ml水室溫攪拌15分鐘，靜置分 層去掉水相，收集有機層；將石油醚溶液轉移至250ml三口瓶，加入0.2g保險 粉加熱回流120分鐘，濃縮回收溶劑，加入300ml水加熱至微沸攪拌溶解，過濾 去掉部分油狀雜質，冷卻析晶收集到白色固體11.8g，GC檢測TBHQ含量98.4％。

實施例2