[發(fā)明專利]鄰羥基二苯甲酮-稀土配合物的合成方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200910192488.1
• 申請(qǐng)日: 2009-09-18
• 公開（公告）號(hào): CN101659605A
• 公開（公告）日: 2010-03-03
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 吳茂英;毛芳;賴文華
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 廣東工業(yè)大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C49/92
• 分類號(hào): C07C49/92;C07C45/77
• 代理公司: 廣州粵高專利商標(biāo)代理有限公司
• 代理人: 林麗明

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種合成鄰羥基二苯甲酮-稀土配合物的方法，更具體的講，本發(fā)明涉及一 種以水為反應(yīng)介質(zhì)一步反應(yīng)合成鄰羥基二苯甲酮-稀土配合物的方法。

背景技術(shù)

鄰羥基二苯甲酮是母核結(jié)構(gòu)如下式所示的一類有機(jī)化合物：

由于它們既能強(qiáng)烈吸收可導(dǎo)致高分子材料降解的太陽(yáng)光紫外線，而自身又具有高度的耐光 性，因此，已廣泛用作高分子材料的紫外線吸收劑型光穩(wěn)定劑(根赫特R，米勒H.塑料添 加劑手冊(cè).成國(guó)祥，姚康德等譯.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2000)。

最近，專利文獻(xiàn)(CN1730454)報(bào)道，鄰羥基二苯甲酮紫外線吸收劑通過(guò)形成適當(dāng)?shù)南? 土配合物，不但可使其對(duì)高分子材料的光穩(wěn)定效能得到顯著提高，而且還具有以下優(yōu)點(diǎn)：

(1)耐熱性明顯高于常用紫外線吸收劑和受阻胺光穩(wěn)定劑，并高于其高分子量品種；

(2)發(fā)生噴霜現(xiàn)象的傾向極小；

(3)不與含硫添加劑發(fā)生對(duì)抗作用。

根據(jù)CN1730454，由化學(xué)計(jì)量比的鄰羥基二苯甲酮、可溶性稀土鹽和中和劑在低級(jí)醇或 低級(jí)醇-水介質(zhì)中攪拌反應(yīng)，反應(yīng)生成的沉淀經(jīng)過(guò)濾、洗滌和干燥可合成得到鄰羥基二苯甲 酮-稀土配合物。可惜的是，采用該方法合成鄰羥基二苯甲酮-稀土配合物要求使用有機(jī)溶 劑低級(jí)醇作反應(yīng)介質(zhì)，因此在工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用存在以下明顯缺點(diǎn)：

(1)由于鄰羥基二苯甲酮-稀土配合物在有機(jī)溶劑中的溶解度較大，因此產(chǎn)率偏低；

(2)由于必須配置有機(jī)溶劑回收系統(tǒng)，因此生產(chǎn)設(shè)備投資和生產(chǎn)能耗較高；

(3)由于有機(jī)溶劑有毒、易燃易爆，因此環(huán)保和安全風(fēng)險(xiǎn)較大；

(4)由于產(chǎn)率較低、生產(chǎn)投資和生產(chǎn)能耗較高，還需投資解決環(huán)保和安全風(fēng)險(xiǎn)，因此 生產(chǎn)成本較高。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種可以有效克服背景技術(shù)所存在缺點(diǎn)的鄰羥基二苯甲酮-稀 土配合物合成方法。本發(fā)明的鄰羥基二苯甲酮-稀土配合物合成方法如下：

首先在低于鄰羥基二苯甲酮熔點(diǎn)的溫度下將化學(xué)計(jì)量比(即摩爾比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之 比)的鄰羥基二苯甲酮、水溶性稀土鹽、堿與作為反應(yīng)介質(zhì)的水混合，然后攪拌、調(diào)節(jié)溫度 進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完畢，所得生成物經(jīng)過(guò)濾、洗滌、脫水和干燥得鄰羥基二苯甲酮-稀土配合 物產(chǎn)物；

所述鄰羥基二苯甲酮的結(jié)構(gòu)如式(I)所示：

其中，R為氫或碳原子數(shù)為1～12的烷基；

所述鄰羥基二苯甲酮-稀土配合物的結(jié)構(gòu)如式(II)所示：

其中，R為氫或碳原子數(shù)為1～12的烷基；RE代表稀土元素，包括鈧、釔和钷除外的鑭系元 素；n＝1～3。

當(dāng)用本發(fā)明方法合成鄰羥基二苯甲酮-稀土配合物時(shí)，水溶性稀土鹽選自氯化稀土、硝 酸稀土、醋酸稀土、硫酸稀土或其混合物，其中，稀土包括鈧、釔和钷除外的鑭系元素。

可用于本發(fā)明鄰羥基二苯甲酮-稀土配合物合成方法的堿包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳 酸鈉、碳酸鉀、氨或其混合物；

用本發(fā)明方法合成鄰羥基二苯甲酮-稀土配合物，水溶性稀土鹽和堿以該物質(zhì)本身或其 水溶液形式投料，為準(zhǔn)確起見(jiàn)，優(yōu)選以經(jīng)濃度標(biāo)定的水溶液形式投料；介質(zhì)水與鄰羥基二苯 甲酮的投料比(質(zhì)量比)為2∶1～10∶1，優(yōu)選為3∶1～6∶1。

用本發(fā)明的方法合成鄰羥基二苯甲酮-稀土配合物，反應(yīng)溫度因鄰羥基二苯甲酮而異： 合成2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-稀土配合物時(shí)，反應(yīng)溫度為室溫～100℃；合成2-羥基-4- 正辛氧基二苯甲酮-稀土配合物時(shí)，反應(yīng)溫度為60～100℃。

本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了以水為反應(yīng)介質(zhì)一步反應(yīng)合成鄰羥基二苯甲酮-稀土配合物，與背景技術(shù) 相比具有如下明顯的優(yōu)點(diǎn)：

(1)操作大為簡(jiǎn)化；

(2)由于鄰羥基二苯甲酮-稀土配合物在水中的溶解度很小，產(chǎn)率顯著提高；

(3)由于不需配置溶劑回收系統(tǒng)，生產(chǎn)設(shè)備投資和生產(chǎn)能耗降低；

(4)由于介質(zhì)水無(wú)毒、不燃不爆，環(huán)保和安全性大大提高；

(5)由于反應(yīng)時(shí)間明顯縮短、產(chǎn)率顯著提高、生產(chǎn)設(shè)備、環(huán)保和安全投資以及生產(chǎn)能 耗降低，生產(chǎn)成本明顯下降。

具體實(shí)施方式

以下通過(guò)具體但非限制性的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明。

實(shí)施例1