[發明專利]一種乙烯焦油的處理方法

有效

• 申請號: 200910187925.0
• 申請日: 2009-10-16
• 公開（公告）號: CN102041091A
• 公開（公告）日: 2011-05-04
• 發明（設計）人: 許杰
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C10G67/04
• 分類號: C10G67/04
• 代理公司: 撫順宏達專利代理有限責任公司 21102
• 代理人: 李微

技術領域

本發明涉及一種乙烯焦油的處理方法，具體地說是涉及一種利用加氫裂化工藝處理乙烯焦油的方法。

背景技術

世界石油資源的日益匱乏及其價格的日益高起，使得煉廠減排增效成為必要，乙烯焦油目前主要作為重質燃料油或碳黑原料出售，附加值較低。

乙烯焦油是乙烯裂解原料在蒸汽裂解過程中原料及產品高溫縮合產物，其初餾點在170～260℃，終餾點＞600℃，一般為600～700℃，屬重餾分范圍。乙烯焦油主要是雙環以上稠環芳烴的混合物，芳烴與膠質總重量含量大于90％，密度(20℃)大于1.0g/cm³，硫和氮等雜質含量低，基本不含金屬雜質。

為了提高經濟效益，各煉油廠開發出多種綜合利用方法，比如提取出萘及其系列產品、輕組分(＜300℃)合成石油樹脂、重焦油制取碳纖維瀝青及碳纖維、＞540℃重餾分制取活性炭等(見《吉化科技》1997年第二期P47-P50：《乙烯焦油的綜合利用》)。上述方法中尚有一些中間餾分油沒有得到充分利用，綜合經濟效益有待進一步提升，而且加工步驟復雜。

CN1970688A公開的方法是將乙烯焦油切出沸點小于260～280℃的輕餾分，用加氫精制的方法除去此輕餾分中的不飽和烴類，然后再從中提取萘及甲基萘產品，同時副產少量溶劑油產品。該方法只利用了乙烯焦油中所占比例很少的輕餾分，尚有約80％以上的乙烯焦油餾分沒有得到有效處理；同時其所提供的加氫精制條件無法處理沸點高于280℃的乙烯焦油餾分。

發明內容

為了克服現有技術中的不足，本發明提供了一種附加值高、乙烯焦油利用率高的乙烯焦油的加工方法。

本發明提供的乙烯焦油的加工方法，包括：將乙烯焦油分餾成輕餾分和重餾分，切割點為400～450℃，優選為400～430℃，所述的重餾分經溶劑脫瀝青得到脫瀝青油和脫油瀝青，脫瀝青油與所述的輕餾分混合，依次經過加氫保護反應區、加氫精制反應區和加氫裂化反應區，所得加氫裂化產物進入分離系統，得到汽油和柴油餾分。

所述的加氫精制反應區與加氫裂化反應區最好采用一段串聯工藝，兩反應區可以在同一反應器內，也可以分別在不同的反應器內。加氫保護反應區可以與加氫精制反應區在同一反應器內，也可以在加氫精制反應區前單獨采用一個反應器。本發明采用一段串聯工藝，柴油餾分收率較高，投資較小。

本發明方法中，由乙烯焦油重餾分經溶劑脫瀝青得到的脫油瀝青可用作碳纖維瀝青原料。與乙烯焦油相比，乙烯焦油重餾分經溶劑脫瀝青后所得脫油瀝青，不但除去了輕餾分，而且芳烴含量增高，C/H增大，軟化點一般可提高至230℃～250℃，解決了由于乙烯焦油全餾分軟化點過低，需調制大量高軟化點組分才能用作碳纖維瀝青的問題；喹啉不溶物雖略有增加，但仍在碳纖維瀝青要求的范圍內，因此，乙烯焦油重餾分經脫瀝青所得脫油瀝青是優質的碳纖維瀝青原料。所述脫油瀝青可按該領域技術人員所公知的現有技術，即經調制處理、熔融紡絲、不熔化處理和碳化步驟得到瀝青基碳纖維，其強度在655MPa～865MPa，楊氏模量在45GPa～70GPa，斷裂伸長率在1.0％～1.9％，屬性能較好的通用型瀝青基碳纖維。

本發明方法中，所述的加氫精制反應區裝填加氫精制催化劑，所述的加氫裂化反應區上游裝填加氫脫殘炭催化劑，下游裝填加氫裂化催化劑，其中所用加氫精制催化劑占加氫裂化催化劑裝填體積的5％～60％，所述加氫脫殘炭催化劑的裝填體積占加氫裂化催化劑裝填體積的5％～50％。

本發明方法中，所述的加氫精制反應區裝填加氫精制催化劑，該加氫精制催化劑為常規的加氫精制催化劑或加氫裂化預處理催化劑，一般以VIB族和/或第VIII族金屬為活性組分，以氧化鋁、含硅氧化鋁或含硅和磷的氧化鋁為載體，第VIB族金屬一般為Mo和/或W，第VIII族金屬一般為Co和/或Ni。以催化劑的重量計，第VIB族金屬含量以氧化物計為10wt％～35wt％，第VIII族金屬含量以氧化物計為3wt％～15wt％，其性質如下：比表面為100～350m²/g，孔容為0.15～0.60ml/g。主要的催化劑有中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院研制開發的3936、3996、FF-16、FF-26等。