[發(fā)明專利]一種深拔蒽油的加氫裂化方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200910187922.7
• 申請(qǐng)日: 2009-10-16
• 公開（公告）號(hào): CN102041087A
• 公開（公告）日: 2011-05-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 許杰;關(guān)明華
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號(hào): C10G67/02
• 分類號(hào): C10G67/02
• 代理公司: 撫順宏達(dá)專利代理有限責(zé)任公司 21102
• 代理人: 李微

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種深拔蒽油加氫裂化方法，具體地說是涉及一種深拔蒽油的加氫裂化生產(chǎn)清潔燃料油的方法。

背景技術(shù)

煤焦油是煉焦技術(shù)的副產(chǎn)品，蒽油是其蒸餾產(chǎn)物之一，一般地300～360℃餾分稱作I蒽油，360～500℃餾分稱作II蒽油，大于500℃餾分屬瀝青組分。近年來，煤焦油加氫在煤化工行業(yè)備受關(guān)注，加氫原料干點(diǎn)一般均小于500～550℃，瀝青組分作為有待提高附加值的加工原料，目前僅用作電極和炭素原料，但經(jīng)濟(jì)性稍差(見“煤焦油瀝青的開發(fā)利用及其前景”，《企業(yè)家天地》2007年第8期)。目前煤焦油加氫原料組成以芳烴為主，而且硫、氮、氧等雜質(zhì)含量較高，以其生產(chǎn)輕質(zhì)燃料油還需要進(jìn)一步加工。

用加氫的方法處理煤焦油或其中部分餾分生產(chǎn)輕質(zhì)燃料油已有報(bào)道。如CN1351130A介紹了一種煤焦油加氫生產(chǎn)柴油的方法，該方法是將煤焦油全餾分油蒸餾，將小于370℃的輕餾分進(jìn)行加氫，重餾分不作為加氫原料，其所用催化劑為加氫精制催化劑和脫芳烴催化劑，主要是進(jìn)行精制除雜質(zhì)和芳烴飽和反應(yīng)。此方法僅適用處理煤焦油中柴油以下的餾分，不能將煤焦油中的柴油以上的重餾分轉(zhuǎn)化為輕質(zhì)燃料油。

CN1464031A公開了一種煤焦油加氫處理工藝及催化劑，該工藝是采用加氫精制和加氫改質(zhì)一段串聯(lián)，由煤焦油生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)石腦油和優(yōu)質(zhì)柴油。該工藝雖然根據(jù)煤焦油中氮、鐵含量高的特點(diǎn)，專門選擇了含鈦的加氫精制催化劑，含氧化鈦和分子篩的加氫改質(zhì)催化劑，但由于煤焦油加氫生成的水會(huì)破壞分子篩催化劑的結(jié)構(gòu)，使加氫改質(zhì)催化劑的失活速度快，運(yùn)轉(zhuǎn)周期短。

CN101024780A以常規(guī)蒽油為原料，生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油，是采用加氫精制-加氫裂化一段串聯(lián)流程，加氫精制過程中生成的氨和水對(duì)后續(xù)加氫催化劑活性穩(wěn)定性產(chǎn)生不利的影響，影響裝置的運(yùn)轉(zhuǎn)周期，不能加工深拔蒽油。

CN101033409A仍以常規(guī)蒽油為原料，雖采用了兩段加氫工藝，加氫精制生成油分餾，將大于200℃餾分作為加氫裂化原料。該方法所得的精制生成油中氮含量＜400μg/g，然后與加氫裂化催化劑接觸進(jìn)行加氫裂化反應(yīng)。CN1676583A的中高溫煤焦油加氫裂化生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)汽油、柴油和潤滑油工藝，該過程是采用煤焦油經(jīng)加氫精制后，進(jìn)行分餾，所得的汽油、柴油和潤滑油出裝置，尾油進(jìn)入加氫裂化反應(yīng)器，經(jīng)氣液分離后，所得液相生成油與加氫精制生成油進(jìn)入分餾塔。目前所用的加氫裂化催化劑通常要求進(jìn)料中硫和氮雜質(zhì)的含量，尤其對(duì)氮的要求最好在100μg/g以下，否則就會(huì)影響加氫裂化催化劑的活性和穩(wěn)定性。CN101033409A精制生成油氮含量＜400μg/g，CN1676583A尾油直接進(jìn)入加氫裂化反應(yīng)器，此兩種方法存在同樣的問題：較難脫除的含氮化合物集中在作為加氫裂化進(jìn)料的重餾分中，在常規(guī)的加氫精制催化劑和加氫條件下，很難使重餾分中的氮含量符合加氫裂化的進(jìn)料要求。此兩種方法也不能加工深拔蒽油。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，本發(fā)明提供了一種有效控制加氫精制反應(yīng)區(qū)的溫升、操作平穩(wěn)的深拔蒽油加氫裂化方法。該方法不但能加工深拔蒽油，拓寬了原料范圍，而且可以最大限度地轉(zhuǎn)化深拔蒽油，提高了輕質(zhì)燃料油的收率，提高了蒽油的附加值，同時(shí)有效地保護(hù)了加氫裂化催化劑的活性，使裝置長周期運(yùn)轉(zhuǎn)。

本發(fā)明提供的深拔蒽油加氫裂化方法，包括：

(1)在氫氣存在下，深拔蒽油進(jìn)入加氫精制反應(yīng)區(qū)，依次與加氫保護(hù)催化劑和加氫精制催化劑接觸進(jìn)行加氫精制反應(yīng)；

(2)步驟(1)加氫精制所得的生成油經(jīng)熱高壓分離器進(jìn)行氣液分離；

(3)步驟(2)熱高壓分離器分出的液相產(chǎn)物進(jìn)入熱低壓分離器進(jìn)行進(jìn)一步氣液分離，熱低壓分離器分出的熱低分油部分循環(huán)到加氫精制反應(yīng)區(qū)；

(4)步驟(3)剩余部分熱低分油進(jìn)入加氫裂化反應(yīng)區(qū)，在氫氣存在下，依次經(jīng)加氫精制催化劑、加氫脫殘?zhí)看呋瘎┖图託淞鸦呋瘎┙佑|進(jìn)行反應(yīng)后，得到加氫裂化產(chǎn)物；

(5)步驟(4)所得的加氫裂化產(chǎn)物與從熱高壓分離器分離出的氣體進(jìn)入冷高壓分離器；

(6)步驟(5)冷高壓分離器分出的液體與熱低壓分離器分離出的氣體進(jìn)入冷低壓分離器；

(7)步驟(6)冷低壓分離器分離出的液體經(jīng)產(chǎn)品汽提塔汽提后，汽提塔底液去產(chǎn)品分餾塔，得到汽油和柴油餾分。

本發(fā)明方法中，冷高壓分離器分出的富氫氣體，經(jīng)分液和壓縮機(jī)增壓后，一部分作為循環(huán)氫與新氫混合去反應(yīng)系統(tǒng)，作為反應(yīng)用氫，也可以作為冷氫用于控制加氫精制和加氫裂化反應(yīng)器催化劑床層溫升。此方法對(duì)降低裝置溫升，減少設(shè)備投資，提高裝置操作平穩(wěn)性。同時(shí)由于降低了原料中膠質(zhì)和瀝青質(zhì)的濃度，可使裝置運(yùn)轉(zhuǎn)周期延長。