[發(fā)明專利]一種合成2-氯煙酸的新方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910181255.1
• 申請日: 2009-07-21
• 公開（公告）號: CN101602714A
• 公開（公告）日: 2009-12-16
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 楊壽海;王述剛;薛誼;芮忠南;周典海
• 申請（專利權(quán)）人: 南京第一農(nóng)藥集團(tuán)有限公司
• 主分類號: C07D213/80
• 分類號: C07D213/80;C07D213/803;B01J27/128;B01J27/138
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責(zé)任公司
• 代理人: 徐冬濤

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化工和農(nóng)藥領(lǐng)域，涉及一種合成2-氯煙酸的新方法。?

背景技術(shù)

2-氯-5-三氯甲基吡啶是一種重要的農(nóng)藥中間體，是合成高效蓋草能、精穩(wěn)殺得的重要原料，而2-氯-3-三氯甲基吡啶作為生產(chǎn)2-氯-5-三氯甲基吡啶的副產(chǎn)物，目前還沒有太多的利用價值，國內(nèi)由于目前副產(chǎn)的2-氯-5-三氯甲基吡啶量較少，還沒有引起足夠的重視，只作為一般的廢料處理或者還原到3-甲基吡啶。隨著高效蓋草能、精穩(wěn)殺得的產(chǎn)量增加，副產(chǎn)物2-氯-3-三氯甲基吡啶的量越來越大，處理成本越來越高，如何有效利用2-氯-3-三氯甲基吡啶，即產(chǎn)生工業(yè)價值，又減少污染，成為了將要關(guān)心問題。?

2-氯煙酸作為一種重要的化工原料，是合成多種農(nóng)藥及醫(yī)藥的重要中間體，其市場價值十分可觀。專利CN1803772報道了2-氯-5-三氯甲基吡啶以硫酸水解合成6-氯煙酸，因位阻效應(yīng)較小，6-氯煙酸收率較高，收率達(dá)到了92.2％。專利US4504665利用2-氯-3-三氯甲基吡啶在濃硫酸或者濃硝酸的存在下水解得到2-氯煙酸，因2位氯的位阻效應(yīng)，在100％磷酸情況下收率才達(dá)到84％。由于二者均采用了無機(jī)酸，后處理的酸性廢水較多，環(huán)境污染較大。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中采用無機(jī)酸進(jìn)行反應(yīng)，對環(huán)境污染較大的不足，提供一種利用工業(yè)生產(chǎn)副產(chǎn)的2-氯3-三氯甲基吡啶合成2-氯煙酸的方法，本方法原料易得，成本低，工藝簡單，易于控制。?

本發(fā)明的技術(shù)方案是：?

一種合成2-氯煙酸的方法，其特征在于采用2-氯-3-三氯甲基吡啶為起始原料，在氯化鐵、氯化鋅中的任意一種作催化劑的作用下，2-氯-3-三氯甲基吡啶與過量的水混合加熱，保溫攪拌一定時間進(jìn)行水解反應(yīng)，冷卻，過濾，洗滌得到2-氯煙酸，其反應(yīng)如下式所示：?

所述的氯化鐵、氯化鋅固體粉末的用量為2-氯-3-三氯甲基吡啶質(zhì)量的3％～15％，優(yōu)選5％。?

所述的過量水的量為2-氯-3-三氯甲基吡啶的2～100倍摩爾量。?

所述的加熱溫度為75～120℃。?

所述的保溫攪拌一定時間為8～20h。?

本發(fā)明的有益效果：?

1.本發(fā)明采用了生產(chǎn)2-氯-5-三氯甲基吡啶的副產(chǎn)物2-氯-3-三氯甲基吡啶為起始原料，最大化的降低成本，使得資源充分利用。?

2.本發(fā)明采用的氯化鐵、氯化鋅催化劑廉價易得，分離簡單，催化收率可達(dá)87％。?

3.本發(fā)明的反應(yīng)條件溫和，工藝簡單，工業(yè)生產(chǎn)易于控制。?

4.本發(fā)明采用的催化劑成本低廉，污染低。?

具體實施方式

下面結(jié)合實例進(jìn)一步說明本發(fā)明，但是本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限于此。?

實施例1?

2-氯-3-三氯甲基吡啶23.1g(0.1mol)與1.16g氯化鐵催化劑加入到100ml四口反應(yīng)燒瓶，加入3mol的水，緩慢加熱升溫到90℃，此時2-氯-3-三氯甲基吡啶完全融化，繼續(xù)攪拌反應(yīng)10h，反應(yīng)結(jié)束后，有固體出現(xiàn)，攪拌的情況下冷卻，抽慮，將得到的固體用水洗滌，烘干后得到2-氯煙酸，其收率為87.1％，純度為96％。?

實施例2?

2-氯-3-三氯甲基吡啶23.1g(0.1mol)與2.31g氯化鐵催化劑加入到反應(yīng)器中，加入2mol的水，緩慢加熱升溫到80℃，此時2-氯-3-三氯甲基吡啶完全融化，繼續(xù)攪拌保溫反應(yīng)14h，反應(yīng)結(jié)束后，有固體出現(xiàn)，攪拌的情況下冷卻，抽慮，將得到的固體用水洗滌，烘干后得到2-氯煙酸，其收率為80.3％，純度為94.2％。?

實施例3?

2-氯-3-三氯甲基吡啶11.55g(0.05mol)與0.58g氯化鋅催化劑加入到反應(yīng)器中，加入1mol的水，緩慢加熱升溫到85℃，此時2-氯-3-三氯甲基吡啶完全融化，繼續(xù)攪拌反應(yīng)8h，反應(yīng)結(jié)束后，有固體出現(xiàn)，冷卻，抽慮，將得到的固體用水洗滌，烘干后得到2-氯煙酸，其收率為76.8％，純度為91.3％。?

實施例4?

2-氯-3-三氯甲基吡啶46.2g(0.2mol)與6.93g氯化鋅催化劑加入到反應(yīng)器中，加入10mol的水，緩慢加熱升溫到115℃，此時2-氯-3-三氯甲基吡啶完全融化，繼續(xù)攪拌反應(yīng)15h，反應(yīng)結(jié)束后，有固體出現(xiàn)，冷卻，抽慮，將得到的固體用水洗滌，烘干后得到2-氯煙酸，其收率為79.2％，純度為92.4％。?

實施例5?