[發(fā)明專利]一種含氧有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910177435.2
• 申請日: 2009-09-29
• 公開（公告）號: CN102030601A
• 公開（公告）日: 2011-04-27
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李黎聲;張鳳美;李明罡;王衛(wèi)東;秦鳳明
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: C07C1/20
• 分類號: C07C1/20;C07C11/04;C07C11/06;C07C1/24;C07C11/02;C07C41/09;C07C43/04;B01J29/85
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明是關(guān)于一種含氧有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化的方法。

背景技術(shù)

磷酸鋁分子篩是繼硅酸鋁分子篩之后，美國UCC公司在二十世紀(jì)八十年代初發(fā)明的新一代分子篩(USP4310440)，該類分子篩的特點是其骨架由磷氧四面體和鋁氧四面體交替連接而成，由于分子篩骨架呈電中性，因此沒有陽離子交換性能和催化反應(yīng)性能。磷酸鋁分子篩是一系列分子篩，分別具有獨特的XRD特征譜圖和數(shù)據(jù)，其中既有與已有的硅酸鋁分子篩具有相同晶體結(jié)構(gòu)的分子篩，也有已有的硅酸鋁分子篩中沒有的新型結(jié)構(gòu)的分子篩。

在磷酸鋁分子篩骨架中引入硅，則成為磷酸硅鋁分子篩，即SAPO系列分子篩(美國UCC公司，USP4440871)，其分子篩骨架由磷氧四面體、鋁氧四面體和硅氧四面體構(gòu)成，由于骨架帶負(fù)電荷，骨架外有平衡陽離子存在，因此具有陽離子交換性能，當(dāng)骨架外陽離子為H⁺時，分子篩具有酸性中心，因此具有酸性催化反應(yīng)性能。磷酸硅鋁分子篩作為催化劑的活性組元已經(jīng)廣泛用于煉油和石油化工等領(lǐng)域中，如催化裂化、加氫裂化、異構(gòu)化、芳烴烷基化、含氧有機(jī)化合物的轉(zhuǎn)化等。

CN97180440中涉及一種分子篩，包含AEI和CHA兩種結(jié)構(gòu)，稱作RUW-19，其焙燒后的XRD譜圖至少含有表1的衍射峰

表1

CN02805772中報道一種有AEI和CHA交生相的磷酸硅鋁分子篩，分子篩的氧化硅與氧化鋁的摩爾比為0.01-0.25，其分子篩骨架中AEI/CHA之比為5/95至40/60，其焙燒后樣品的XRD圖在9.8至12.0之間沒有衍射峰，其衍射峰在5-25°之間至少含有表2中的衍射峰。

表2

??2θ??9.3-9.6??12.7-13.0??13.8-14.0??15.9-16.1??17.7-18.1??18.9-19.1??20.5-20.7??23.7-24.0

CN200410030802中公開了一種磷硅鋁分子篩，其焙燒前至少含有表3所示的衍射峰，焙燒脫除模板劑后至少含有表4所示的衍射峰

表3

*W?0～20％，M?20～60％，S?60～80％，VS?80～100％，下同。

表4

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上，提供一種以含有特殊的磷酸硅鋁分子篩的組合物為催化劑，進(jìn)行的含氧有機(jī)化合物的轉(zhuǎn)化方法。

本發(fā)明提供的含氧有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化的方法，其特征在于在含氧有機(jī)化合物原料的重量空速為0.5～100hr^-1，反應(yīng)溫度為100～800℃的反應(yīng)條件下，含氧有機(jī)化合物原料與一種含磷酸硅鋁分子篩的催化劑接觸，轉(zhuǎn)化成烯烴或醚，其特征在于所說的磷酸硅鋁分子篩，焙燒脫除模板劑前的X-射線衍射數(shù)據(jù)至少含有如表5所示的衍射峰；焙燒脫除模板劑后的X-射線衍射數(shù)據(jù)至少含有如表6所示的衍射峰，而且沒有19.85～20.25及23.7～24.0°的衍射峰，摩爾組成用氧化物形式的無水化學(xué)式表示為Al₂O₃:yP₂O₅:zSiO₂，其中y的值為0.1～1.5，優(yōu)選0.2～1.5，更優(yōu)選0.3～1.2；z的值為0.01～3，優(yōu)選0.10～1.5，更優(yōu)選0.15～1.2。

表5