[發明專利]一種乙酰乙酸烯丙酯的合成方法

無效

• 申請號: 200910175387.3
• 申請日: 2009-12-21
• 公開（公告）號: CN101735059A
• 公開（公告）日: 2010-06-16
• 發明（設計）人: 王有名;周正洪;吳忠華
• 申請（專利權）人: 南開大學;河北華晨藥業有限公司
• 主分類號: C07C69/72
• 分類號: C07C69/72;C07C67/46;B01J31/02
• 代理公司: 石家莊冀科專利商標事務所有限公司 13108
• 代理人: 雷秋芬

技術領域

本發明涉及一種乙酰乙酸烯丙酯的合成方法。

背景技術

乙酰乙酸烯丙酯是一種重要的化工中間體，主要用于農藥，醫藥和分子聚合反應中。目前乙酰乙酸烯丙酯的合成方法大多采用乙酰乙酸乙酯和烯丙醇在催化劑作用下進行酯交換反應，所用催化劑工業上很難得到，工業化生產比較困難，加之乙酰乙酸乙酯是通過雙乙烯酮和乙醇反應得到的，使目前乙酰乙酸烯丙酯的生產工藝變得更加繁瑣，且產品的收率偏低。

發明內容

本發明用于克服現有技術的不足、提供一種工藝簡便、產品收率高、適于工業化生產的乙酰乙酸烯丙酯合成方法。

解決上述問題所采用的技術方案是：

一種乙酰乙酸烯丙酯的合成方法，它將雙乙烯酮和烯丙醇在N，N，N’，N’-四甲基乙二胺催化劑的催化作用下在溶劑中進行反應，生成乙酰乙酸烯丙酯；所述烯丙醇∶雙乙烯酮∶N，N，N’，N’-四甲基乙二胺的摩爾比為1.00∶1.03～1.68∶0.04～0.10；反應完成后，水洗除去催化劑。

上述乙酰乙酸烯丙酯的合成方法，所述溶劑為甲苯，加入量為雙乙烯酮∶烯丙醇∶甲苯的質量比為2.34∶1.70～1.80∶4.0～4.5。

上述乙酰乙酸烯丙酯的合成方法，所述反應溫度為110℃，反應時間為4-10小時。

本發明有效地解決了現有乙酰乙酸烯丙酯的合成方法產品收率低、不適于工業化生產的問題。經過多次試驗和工業化試生產表明，與現有技術相比，它具有反應催化劑新穎，工藝簡單，產品收率高，收率可達90％以上，原輔料價廉易得、回收處理簡易，不影響環境，適于工業化生產等優點，系制得乙酰乙酸烯丙酯產品的新的合成方法，所制乙酰乙酸烯丙酯可廣泛用作農藥，醫藥和分子聚合反應中。

具體實施方式

本發明通過大量的實驗摸索，篩選優化反應條件，選用了價廉易得的N，N，N’，N’-四甲基乙二胺作為催化劑，反應操作簡單，反應收率高。其化學反應結構式為：

以下給出幾個實施例：

實施例1

設置好裝有機械攪拌、溫度計、恒壓滴液漏斗和回流冷凝器的1000毫升四口反應瓶，加入58克烯丙醇，5克N，N，N’，N’-四甲基乙二胺催化劑和200毫升甲苯，加熱升溫至回流狀態，由恒壓滴液漏斗開始滴加84克雙乙烯酮，滴完后繼續回流反應5小時，冷卻到室溫，用300克的水洗滌三次，分出有機層，無水硫酸鎂干燥，過濾除去干燥劑，脫除甲苯，將粗產品進行減壓蒸餾得到無色液體，收率為90.7％，含量為99％以上。

實施例2

設置好裝有機械攪拌、回流冷凝器的1000升反應釜，加入174公斤烯丙醇、15公斤N，N，N’，N’-四甲基乙二胺催化劑和500升甲苯，啟動攪拌，慢慢升溫至回流狀態，開始滴加234公斤雙乙烯酮，滴完后繼續反應6-10小時，停止反應，冷卻到室溫，用300公斤的水洗滌三次，無水硫酸鎂干燥，過濾出去干燥劑，整除甲苯，將粗產品進行減壓蒸餾得到無色透明液體，收率為90％，結果含量為99％以上。

實施例3

設置好裝有機械攪拌、回流冷凝器的1000升反應釜，加入84公斤烯丙醇、8公斤N，N，N’，N’-四甲基乙二胺催化劑和250升甲苯，啟動攪拌，慢慢升溫至回流狀態，開始滴加118公斤雙乙烯酮，滴完后繼續反應6-9小時，停止反應，冷卻到室溫，用150公斤的水洗滌三次，無水硫酸鎂干燥，過濾出去干燥劑，整除甲苯，將粗產品進行減壓蒸餾得到無色透明液體，收率為91.2％，結果含量為99.4％以上。

實施例4

設置好裝有機械攪拌、回流冷凝器的1000升反應釜，加入140公斤烯丙醇、12公斤N，N，N’，N’-四甲基乙二胺催化劑和400升甲苯，啟動攪拌，慢慢升溫至回流狀態，開始滴加188公斤雙乙烯酮，滴完后繼續反應7-10小時，停止反應，冷卻到室溫，用240公斤的水洗滌三次，無水硫酸鎂干燥，過濾出去干燥劑，整除甲苯，將粗產品進行減壓蒸餾得到無色透明液體，收率為90.8％，結果含量為99.5％以上。

實施例5

設置好裝有機械攪拌、回流冷凝器的1000升反應釜，加入156公斤烯丙醇、13.5公斤N，N，N’，N’-四甲基乙二胺催化劑和450升甲苯，啟動攪拌，慢慢升溫至回流狀態，開始滴加210.5公斤雙乙烯酮，滴完后繼續反應6-10小時，停止反應，冷卻到室溫，用270公斤的水洗滌三次，無水硫酸鎂干燥，過濾出去干燥劑，整除甲苯，將粗產品進行減壓蒸餾得到無色透明液體，收率為90.3％，結果含量為99.2％以上。