[發明專利]具有優異的耐白化性的多層橡膠共聚物及其制備方法

有效

• 申請號: 200910173762.0
• 申請日: 2009-09-15
• 公開（公告）號: CN102020749A
• 公開（公告）日: 2011-04-20
• 發明（設計）人: 金倫皞;金建秀;金正訓;金炯陳
• 申請（專利權）人: LG化學株式會社
• 主分類號: C08F236/10
• 分類號: C08F236/10;C08F236/06;C08F236/08;C08F236/18;C08F212/36;C08F279/06;C08L27/06;C08L51/06
• 代理公司: 北京金信立方知識產權代理有限公司 11225
• 代理人: 黃麗娟;朱梅

技術領域

本發明涉及用于聚氯乙烯(polyvinyl?chloride，以下簡稱“PVC”)樹脂的抗沖改性劑及其制備方法，尤其是用作PVC樹脂的抗沖改性劑的(甲基)丙烯酸烷基酯-共軛二烯單體-乙烯不飽和芳香族化合物(以下簡稱“MBS類”)的接枝共聚物及其制備方法。

背景技術

現已知MBS類接枝共聚物的物性，受接枝的各單體含量及聚合方法、用作基質的膠乳(latex)的含量及粒徑等的影響。為提高沖擊強度，通常增加用作基質的膠乳的含量及粒徑，但將上述膠乳用在PVC樹脂時，隨著用于抗沖改性劑的接枝共聚物粒子的粒徑增加，其光散射性也增加，從而不僅降低PVC樹脂的透明度，而且若PVC樹脂和用于抗沖改性劑的接枝共聚物粒子間的折射率差異較大或變形時，則降低用于抗沖改性劑的MBS類接枝共聚物和PVC樹脂的結合力，容易產生微孔洞(micro-void)，反而增加白化度，降低沖擊強度。

到目前為止，為制備耐沖擊性、透明度及耐白化性均優秀的MBS類接枝共聚物粒子，進行了很多針對橡膠粒子含量及大小，接枝聚合方法及接枝組分的研究。決定MBS類接枝共聚物的物性的因素，雖然有接枝的各單體含量及聚合方法，但最重要的因素是用作MBS類接枝共聚物基質的SB類膠乳(SBLatex：苯乙烯-丁二烯膠乳)的物性。尤其是，SB類膠乳的大小、含量及所構成的單體的組合比，將直接影響PVC樹脂的光學特性及物理特性。

另外，現有技術中為了提高耐白化性和沖擊強度，有調節橡膠的膨潤度和折射率的方法，或多段聚合法，或調節接枝單體的方法。改善耐白化性的方法有，向膠乳大量添加交聯單體或減少粒徑，但上述方法將降低沖擊強度；而為提高沖擊強度增加粒徑或減少交聯單體含量，則因產生微孔洞而降低耐白化性。

另外，現有專利(韓國專利申請第2007-0021894號)，通過膠乳的制備方法將其用作PVC樹脂的抗沖改性劑，可改善PVC樹脂的顏色特性和低溫沖擊強度，但未對改善耐白化性的方法進行說明。

發明內容

因此，本發明的目的在于，提供MBS((甲基)丙烯酸烷基酯-共軛二烯單體-乙烯不飽和芳香族化合物)類接枝共聚物及其制備方法，其不僅提高PVC樹脂的顏色特性，而且還可提高耐白化性和沖擊強度。

具體而言，本發明提供用于制備MBS類接枝共聚物的SB類膠乳；利用上述SB類膠乳制備的MBS接枝共聚物；及包含上述所制備的MBS類接枝共聚物的PVC樹脂混合物及其制備方法。

本發明的上述目的及其他目的，可通過下述本發明的技術方案來完成。

為達到上述目的，本發明的特征是，在制備具有多層結構的膠乳時，制備第一SB類膠乳時所用的交聯單體含量，高于制備第二SB類膠乳時所用的交聯單體含量，且膠乳的粒徑為800至1200。

用于制備MBS類接枝共聚物的SB類膠乳的制備方法，包括：(1)將在用于制備的全部單體混合物中占25至75重量％的共軛二烯單體及乙烯不飽和芳香族化合物單體的混合物，及以100重量份的上述全部單體混合物計，0.2至5.0重量份的交聯單體進行乳液聚合，從而制備第一SB類膠乳的步驟；(2)向上述第一SB類膠乳，乳液聚合25至75重量％的剩余單體混合物，及以100重量份的全部單體混合物計，0.01至5.0重量份的交聯單體，從而制備第二SB類膠乳的步驟；而上述第(2)步驟的交聯單體含量少于第(1)步驟的交聯單體含量。

另外，本發明還提供MBS類接枝共聚物制備方法，其特征在于，接枝乳液聚合50至95重量％的用上述方法制備的SB類膠乳；及5至50重量％的選自丙烯酸烷基酯(甲基丙烯酸酯)及乙烯不飽和芳香族化合物中的一種以上單體。

另外，本發明提供PVC樹脂混合物，包含1至20重量％的上述MBS類接枝共聚物以及80至90重量％的PVC樹脂。

若將以本發明的方法制備的MBS類接枝共聚物作為PVC樹脂的抗沖改性劑，則可制造出耐白化性及沖擊強度均佳的PVC樹脂。

具體實施方式

下面，對本發明進行詳細說明。

本發明人在通過多段聚合而制備作為MBS類接枝共聚物基質的SB類膠乳時，調節各步驟中的SB類膠乳的交聯單體投入與否和其含量，將現有小直徑(400至800)膠乳的粒徑增加為800至1200時，發現可改變MBS類接枝共聚物的耐白化性及耐沖擊性，從而完成本發明。

本發明用于制備MBS類接枝共聚物的SB類膠乳的制備方法，包括：