[發明專利]制備2,3,3,3-四氟丙烯的方法

有效

• 申請號: 200910173380.8
• 申請日: 2009-07-31
• 公開（公告）號: CN101665405A
• 公開（公告）日: 2010-03-10
• 發明（設計）人: 王海佑;童雪松;R·R·辛格;I·尚克蘭
• 申請（專利權）人: 霍尼韋爾國際公司
• 主分類號: C07C21/18
• 分類號: C07C21/18;C07C17/25
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 劉 鍇;韋欣華

相關申請的交叉引用

本申請要求于2008年7月31日提交的US臨時專利申請No.61/085,141的優先權，其在此引入作為參考。本申請還要求了于2009年2月19日提交的，共同未決的US正式專利申請12/389,110的優先權，其在此引入作為參考，其依次要求于2006年10月27日提交的，US正式專利11/588,464，現在的US專利7,560,602的優先權，其依次要求于2006年1月27日提交的US臨時專利申請No.60/763,068，和2005年11月3日提交的US臨時專利申請No.60/733,355的優先權，其均在此全文引入作為參考。

技術領域

本發明涉及制備2，3，3，3-四氟丙烷(1234yf)的方法。

背景技術

含氯化合物，例如氯氟烴(CFCs)，被用作致冷劑、鼓泡劑、清潔劑、溶劑、熱傳導介質、殺菌劑、氣霧推進劑、絕緣體、滅火劑、和能量循環工作流體。該含氯化合物已經證明對地球的臭氧層有害。許多用作CFCs替代品的氫氟烴(HFCs)，已經發現會造成全球變暖。由于這些原因，全球都在努力從可實施的角度，開發更加環保同時有效的，或更有效的新化合物。

含氟化烴的混合物，尤其是包括2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)的混合物，在上述提到的申請中被開發使用的材料之中。此外，2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)可以被用作合成含氟聚合物和大分子化合物的投料單體。

1234yf的制備方法是已知的。例如，US專利7,560,602，其被轉讓給了本發明的受讓人并且在此引入作為參考，其公開了通過1，1，1，2，3-五氟丙烷(245eb)催化脫氟化氫制備2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)的方法。該申請公開了一種具有相對高轉化率和選擇性的方法，且因此從該立場看是滿意的和有效的，然而申請人開始意識到許多優點都與該專利或相似的專利中公開的該類方法有關。例如，在該專利實施例6中公開的方法，制備出大約3重量％作為未知物描述的成分。申請人開始意識到，當與上述的一個或多個申請聯用時，這些副產物會產生有 害的影響。

申請人也已經開始意識到在2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)產物中存在不需要的物質，至少在某些情況下，是由于在1，1，1，2，3-五氟丙烷(245eb)進料中存在某些雜質所導致。尤其是，申請人還意識到某些可用作245eb來源的材料包括其它組分，當該材料用作制備1234yf的進料源時，這些組分會生成含大量污染物，包括三氟丙烯和1，2，3，3，3-五氟丙烯(1225ye)的反應產物混合物。申請人已經意識到這些或其它的原料會對得到的產物產生負面影響。例如，在1234yf產品中，上述材料是不期望的，這是由于它們不期望的高毒性。

申請人發現，尤其是考慮到上述的不足，需要改進1234yf的制備方法。

發明內容

如上所述，申請人已經發現在包括245eb脫氟化氫形成2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)的方法中，在反應器進料中，尤其是在245eb進料中，即使存在少量的某些雜質，都會對所得反應產物料流和/或1234yf產物的可靠性產生明顯的負面影響，尤其是對所得1234yf的純度產生負面影響。在特殊的實施方式中，申請人已經發現，即使在反應器進料中存在少量六氟丙烷，尤其是包括1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(236ea)，和/或五氟丙烯，尤其是包括1，2，3，3，3-五氟丙烯(1225ye)，會對反應產物，尤其是對所得1234yf產物的純度產生令人驚奇的和不期望的負面影響。

因此，本發明的一個方面提供了一種用245eb制備1234yf，優選高純度1234yf的方法，其包括：(a)將至少一個含245eb的反應器進料流進料到至少一個脫氟化氫反應器中，和(b)確保基于反應器進料流中245eb的總重量，所述的至少一個進料流包含不超過約2重量％，更優選不超過約1重量％，最優選不超過約0.5重量％的1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(236ea)和1，2，3，3，3-五氟丙烯(1225ye)中的任意一種化合物。