[發明專利]一種異丙硫醇的制備方法

無效

• 申請號: 200910172645.2
• 申請日: 2009-11-19
• 公開（公告）號: CN101704772A
• 公開（公告）日: 2010-05-12
• 發明（設計）人: 李華;章亞東;郭峰;朱江;趙蕾
• 申請（專利權）人: 鄭州大學
• 主分類號: C07C321/04
• 分類號: C07C321/04;C07C319/02;B01J31/02
• 代理公司: 鄭州聯科專利事務所(普通合伙) 41104
• 代理人: 時立新

技術領域

本發明屬精細化學品合成技術領域，涉及硫醇類化合物合成方 法，尤其涉及低碳類異丙硫醇的制備方法。

背景技術

目前，異丙硫醇的合成方法主要有液相法和氣相法。(一)液相法： 環硫化乙烯的鉑錳化合物在甲苯中與HCl反應生成異丙硫醇，收率為 72％[Journal?of?the?American?Chemical?Society，2000，122(1)： 170-171]，但此反應的原料比較稀缺昂貴，只有在特定的反應過程中 才能得到，反應條件要求高，反應過程復雜；(2)以含有硫和苯環的 化合物為原料合成異丙硫醇[Energy&Fuels，1987，1(3)，274-279]，但 此種方法因為原料難得，現在已沒有人使用；(3)2-溴丙烷與鈉和硫化 鈉在硫酸溶液中反應，通過液氨的冷卻，反應收率為65％[Recueil?des Travaux?Chimiques?des?Pays-Bas，1968，87(1)：69-72]，但此方法成本 高，收率較低，有副產物，且污染環境；(4)硫二醇和LiAlH₄在催化 劑的作用下于乙醚中生成異丙硫醇，收率在45％左右[Ishida Shiro，Yoshida?Tokiyuki.Method?of?producing?mercaptans[P].US： 3459809，1969-08-05]；(5)硫氫化鈉(鉀)的醇溶液與2-溴丙烷反應 [Speier?JohnLeopold.Method?of?preparing?mercaptans，[P].DE：2543639 1989-10-16]，該方法容易有副產物異丙基硫醚生成；(6)2-溴丙烷在乙 醇溶液中與硫脲回流反應，生成S-烷基異硫脲鹽，經強堿裂解以及強 酸中和合成異丙硫醇[Dimmig?Daniel?A.Process?for?preparing mercaptans[P].US：4140604，1979-02-20]，此方法工藝步驟多，操作復 雜，產率不高，產品不易分離。(二)氣相法：(1)丙烯在7000-8500atm 的壓力下，于乙醚中在充氮氣條件下與硫化氫反應，收率45％[Journal of?the?American?Chemical?Society，1952，74，3982-9]。此方法丙烯原料 緊缺，且對異丙硫醇的選擇性差，產品成本高，收率低，污染環境； (2)丙酮與CoS和氫氣在催化劑的作用下反應生成異丙硫醇，收率58 ％[Journal?of?Industrial?and?Engineering?Chemistry[Washington，D.C.， 1950，42，2547-9]；(3)2-溴丙烷和硫化氫在高壓、高溫、催化劑條 件下于乙醇中發生多相催化取代反應，生成異丙硫醇。

比較而言，氣相法限于本身的缺陷，如對壓力的要求高，對設備 的材料要求嚴格，工藝難度大，成本高，收率低，對環境有污染。而 液相法，或者所需的原料價格昂貴，或者操作復雜，或者產品收率低， 皆不適合工業規模生產應用。

發明內容

本發明目的在于提供一種立足國產原料資源，使異丙硫醇產品收 率高，純度高，使催化劑活性高、選擇性較好，易于從反應體系回收 并可循環使用，使工藝流程短，反應條件溫和，產品易分離，節能降 耗，使廢液綜合利用并能實現工業化的異丙硫醇合成新方法。

本發明采用以下技術方案實現上述目的：在反應體系中，加入2- 溴丙烷、硫脲、介孔分子篩材料負載季銨鹽CTAB/MCM-41為相轉移催 化劑，在有機溶劑中，常壓下，30-70℃，反應3-10小時，生成 中間體S-烷基異硫脲鹽，然后通氮氣除去未反應的2-溴丙烷，再用 沸點116℃-340℃的有機胺與中間體S-烷基異硫脲鹽進行裂解反 應；常壓蒸餾得產品異丙硫醇；反應后的母液經簡單過濾得到催化劑， 濾液采用減壓蒸餾，分離出有機溶劑，催化劑和有機溶劑可循環使用； 非揮發性的胍鹽通過進一步的分離純化，可作為產品使用，也可通過 加氨水作為氮肥施用。

所使用的有機溶劑是乙二醇、一縮二乙二醇、二縮三乙二醇、三 縮四乙二醇。2-溴丙烷和硫脲摩爾比為1∶1～2；2-溴丙烷和催化劑的 質量比為100∶5～10；所使用的有機胺是乙二胺，或二乙烯三胺，或 三乙烯四胺，或四乙烯五胺。