[發明專利]含氟烯烴化合物的制備方法

無效

• 申請號: 200910169107.8
• 申請日: 2009-09-07
• 公開（公告）號: CN101671230A
• 公開（公告）日: 2010-03-17
• 發明（設計）人: 安妮·皮加莫;米歇爾·德維克;勞倫特·溫德林格
• 申請（專利權）人: 阿克馬法國公司
• 主分類號: C07C21/18
• 分類號: C07C21/18;C07C17/25
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務所
• 代理人: 宋 莉

技術領域

本發明的主題為含氟烯烴化合物的制備方法。更具體地，本發明涉及1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFO-1225ye)和2，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFO-1234yf)的制備方法。

背景技術

氫氟烴(HFC)且特別是氫氟烯烴(HFO)(例如2，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFO-1234yf))是因其用作如下物質的用途的性質而已知的化合物：制冷劑和熱交換流體、滅火劑、推進劑、起泡劑、發泡劑、氣態電介質、聚合介質或單體、載體流體、研磨劑、干燥劑和用于發電裝置的流體。與對臭氧層具有潛在危險的CFC和HCFC不同，HFO不合氯且從而不為臭氧層帶來問題。

1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFO-1225ye)是2，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFO-1234yf)的制造過程中的合成中間體。

大部分的氫氟烯烴制造方法包括脫鹵化氫反應。因此，文獻WO03/027051描述了式CF₃CY＝CX_nH_p的含氟烯烴的制造方法，其中X表示氫原子或選自氟、氯、溴或碘的鹵原子且n和p為整數并且可獨立地為0、1或2的值，條件為(n+p)＝2。該制造方法包括使式DF₃C(R¹_aR²_b)D(R³_cR⁴_d)的化合物與至少一種堿金屬氫氧化物在相轉移催化劑的存在下接觸，在該化合物中，R¹、R²、R³和R⁴獨立地表示氫原子或選自氟、氯、溴或碘的鹵原子，條件為R¹、R²、R³和R⁴中的至少一個為鹵原子且至少一個氫原子和一個鹵原子位于相鄰的碳原子上，a和b能夠獨立地為0、1或2的值且條件為(a+b)＝2，且c和d能夠獨立地為0、1、2或3的值且條件為(c+d)＝3。

該文獻在實施例2中教導了在不存在相轉移催化劑下，當在環境溫度和壓力下使1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)與50重量％的氫氧化鉀(KOH)水溶液接觸24小時時，不發生反應。

另外，該文獻教導了-20℃～80℃的反應溫度。

文獻WO2008/075017說明了在50重量％KOH水溶液的存在下、在150℃下使1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(HFC-236ea)發生脫氟化氫反應以得到1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFO-1225ye)。在不存在相轉移催化劑時，3.5小時后的轉化率為57.8％且HFO-1225ye的選擇率為52.4％(試驗1)。在相轉移催化劑的存在下，僅在2.5小時后即達到該轉化率且選擇率幾乎不變(試驗4)。如該文獻的表2所示，必須使用有機溶劑以提高HFO-1225ye的選擇率。

WO2007/056194描述了通過用KOH水溶液對1，1，1，2，3-五氟丙烷(HFC-245eb)進行脫氟化氫或者通過1，1，1，2，3-五氟丙烷在催化劑的存在下在氣相中(尤其是在基于鎳、碳或它們的組合的催化劑的上方)的脫氟化氫來制備HFO-1234yf。

Knunyants等在文獻Journal?of?the?USSR?Academy?of?Sciences，ChemistryDepartment，“Fluoroolefin?Reactions”，Report?13，“Catalytic?Hydrogenation?ofPerfluoroolefins”，1960中清楚地描述了氟化化合物的各種化學反應。該文獻描述了使1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(236ea)通過KOH粉末在二丁醚中的懸浮液而進行脫氟化氫以產生1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯(HFO-1225ye)，產率僅為60％。該文獻還描述了通過使1，1，1，2，3-五氟丙烷(HFC-245eb)進入KOH粉末在二丁醚中的懸浮液而進行脫氟化氫以產生2，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFO-1234yf)，產率僅為70％。

此外，在P.Pascal于1963年編著的nouveau?traitéde?chimie?minerale[New?Treatise?on?Inorganic?Chemistry]的第二部分第51頁的圖2中顯示了水和氫氧化鉀體系的液/固平衡的外觀，并在第52頁的表中對測量結果進行了整理。