[發(fā)明專利]氟化化合物的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910169106.3
• 申請日: 2009-09-07
• 公開（公告）號: CN101671229A
• 公開（公告）日: 2010-03-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 安妮·皮加莫;米歇爾·德維克;勞倫特·溫德林格
• 申請（專利權(quán)）人: 阿克馬法國公司
• 主分類號: C07C21/18
• 分類號: C07C21/18;C07C17/25
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務(wù)所
• 代理人: 宋 莉

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明的主題是氟化化合物即氟化化合物2，3，3，3-四氟-1-丙烯的制備方法。

背景技術(shù)

氫氟烴(HFC)且特別是氫氟烯烴(例如2，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFO-1234yf))是因其用作如下物質(zhì)的用途的性質(zhì)而已知的化合物：制冷劑和傳熱流體、滅火劑、推進(jìn)劑、起泡劑、發(fā)泡劑、氣態(tài)電介質(zhì)、聚合介質(zhì)或單體、載體流體、研磨劑、干燥劑和用于發(fā)電裝置的流體。與對臭氧層具有潛在危險(xiǎn)的CFC和HCFC不同，HFO不含氯且從而不為臭氧層帶來問題。

已經(jīng)知曉1234yf的若干種制造方法。

WO2008/002499描述了通過1，1，1，2，3-五氟丙烷(HFC-345eb)的熱解制造2，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFO-1234yf)和1，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFO-1234ze)的混合物的方法。

WO2008/002500描述了通過1，1，1，2，3-五氟丙烷(HFC-245eb)在脫氟化氫催化劑上的催化轉(zhuǎn)化制造2，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFO-1234yf)和1，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFO-1234ze)的混合物的方法。

因而，上述這兩篇專利申請的目的在于制造包含產(chǎn)物HFO-1234ze的混合物，其中，產(chǎn)物HFO-1234ze占主要部分。

WO2007/056194描述了通過用氫氧化鉀(通常為至多50重量％的KOH水溶液)對HFC-245eb進(jìn)行脫氟化氫或者通過HFC-245eb在催化劑(尤其是基于鎳、碳或它們的組合的催化劑)的存在下、在氣相中的脫氟化氫來制備HFO-1234yf。

Knunyants等的文獻(xiàn)Journal?of?the?USSR?Academy?of?Sciences，ChemistryDepartment，“Reactions?of?Fluoroolefins”，report?13，“Catalytic?Hydrogenation?ofPerfluoroolefins”，1960中清楚地描述了氟化化合物的各種化學(xué)反應(yīng)。該文獻(xiàn)描述了HFP在基于負(fù)載在氧化鋁上的鈀的催化劑上的基本定量氫化，溫度變化為20℃～50℃并然后保持為該值。該文獻(xiàn)描述了使1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(HFC-236ea)通過KOH在二丁醚中的懸浮液而進(jìn)行脫氟化氫以產(chǎn)生1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯(HFO-1225ye)，產(chǎn)率僅為60％。該文獻(xiàn)描述了1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯(HFO-1225ye)在由負(fù)載在氧化鋁上的鈀形成的催化劑上的氫化以產(chǎn)生1，1，1，2，3-五氟丙烷(HFC-245eb)。在該氫化期間，還發(fā)生氫解反應(yīng)，產(chǎn)生大量的1，1，1，2-四氟丙烷。該文獻(xiàn)描述了通過使1，1，1，2，3-五氟丙烷(HFC-245eb)進(jìn)入KOH粉末在二丁醚中的懸浮液而進(jìn)行脫氟化氫以產(chǎn)生2，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFO-1234yf)，產(chǎn)率僅為70％。盡管指出可以將這些反應(yīng)組合以合成包含可變量的氟的各種乙烯衍生物、丙烯衍生物和異丁烯衍生物，但對這些反應(yīng)的描述也是彼此獨(dú)立的。

文獻(xiàn)US-P-5396000描述了通過如下方法制備1，1，1，2，3-五氟丙烷：對1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(HFC-236ea)進(jìn)行催化脫氟化氫以產(chǎn)生1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯(HFO-1225ye)，隨后進(jìn)行氫化以產(chǎn)生所需化合物。在氣相中進(jìn)行HFC-236ea的脫鹵化氫以產(chǎn)生HFO-1225ye，在一個(gè)實(shí)施例中將該反應(yīng)產(chǎn)物直接輸送至下一反應(yīng)器中，在該下一反應(yīng)器中，將化合物HFO-1225ye進(jìn)行氫化以產(chǎn)生化合物HFC-245eb。在該文獻(xiàn)中還指出，可通過六氟丙烯(HFP)的氫化得到化合物HFC-236ea。

文獻(xiàn)US-P-5679875描述了通過如下方法制備1，1，1，2，3-五氟丙烷：對1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(HFD-236ea)進(jìn)行催化脫氟化氫以產(chǎn)生1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯(HFO-1225ye)，隨后進(jìn)行氫化以產(chǎn)生所需化合物。所述反應(yīng)在氣相中進(jìn)行。在該文獻(xiàn)中還指出，可通過六氟丙烯(HFP)的氫化得到化合物HFC-236ea。

文獻(xiàn)WO2008/030440描述了通過如下方法由HFO-1225ye制備HFO-1234yf：在催化劑的存在下使HFO-1225ye與氫氣反應(yīng)以產(chǎn)生HFC-245eb，然后在相轉(zhuǎn)移催化劑和非水且非醇類溶劑的存在下使該HFC-245eb與堿性水溶液反應(yīng)。