[發(fā)明專利]嗎啉取代的聚(亞芳基醚)和其制備方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200910163116.6
• 申請(qǐng)日: 2009-08-17
• 公開（公告）號(hào): CN101613470A
• 公開（公告）日: 2009-12-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 阿爾瓦羅·卡里略;斯蒂芬·M·法內(nèi)爾;郭樺
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 沙伯基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料知識(shí)產(chǎn)權(quán)有限公司
• 主分類號(hào): C08G65/46
• 分類號(hào): C08G65/46
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務(wù)所
• 代理人: 吳培善

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及嗎啉取代的聚(亞芳基醚)和其制備方法。

背景技術(shù)

聚(亞芳基醚)樹脂是一類以優(yōu)良的耐水性、尺寸穩(wěn)定性和固有阻燃性，以及高氧滲透性和氧/氮選擇性著稱的塑料。為了滿足廣泛的消費(fèi)品例如管件(plumbing?fixtures)、電氣箱、汽車部件和電線電纜絕緣物的要求，可通過將聚(亞芳基醚)樹脂與各種其它塑料共混來調(diào)節(jié)性質(zhì)如強(qiáng)度、剛性、化學(xué)耐性和耐熱性。最常使用的和可廣泛購得的聚(亞芳基醚)是聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)。

可能存在于聚(亞芳基醚)樹脂中的各種有氣味的雜質(zhì)阻礙了它用于對(duì)氣味敏感的應(yīng)用，如模塑用于食品、化妝品和藥物的容器。聚(亞芳基醚)樹脂中氣味的一個(gè)來源是二正丁基胺，其用作聚合反應(yīng)催化劑的組分，聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)的兩個(gè)最大的制造商使用這種聚合反應(yīng)催化劑。得到的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)樹脂會(huì)顯示來自聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)中游離的二正丁基胺雜質(zhì)的與二正丁基胺相關(guān)的味道。另一方面，二正丁基胺也以二正丁基氨基取代基的形式引入到聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)分子中，其在混配過程中的熱分解會(huì)提供聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)分子量的有益增加，以及聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)與不相容的樹脂如聚酰胺的改善的相容性。

減少聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)樹脂的氣味的一種方法是使用具有較少氣味的胺的聚合反應(yīng)催化劑。例如，質(zhì)子核磁共振譜(¹H?NMR)分析在中國從藍(lán)星化工新材料股份有限公司芮城分公司(Bluestar?New?ChemicalMaterials?Co.，Ruicheng?Branch，China)獲得的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)表明存在嗎啉基取代基和不存在二正丁基氨基取代基。該分析表明，這些聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)樹脂是使用包括嗎啉(而不是二正丁基胺)的聚合反應(yīng)催化劑合成的。雖然使用使用含嗎啉的催化劑合成的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)樹脂顯示出氣味減輕，但是它們也在以下方面顯示出不期望的下降：它們?cè)诨炫溥^程中的分子量增加和它們與樹脂如聚酰胺的相容性。因此，仍然需要這樣的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)，其在不使用二正丁基胺的情況下合成，但是卻顯示出用二正丁基胺合成的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)樹脂的分子量增益和相容性優(yōu)勢(shì)。

發(fā)明內(nèi)容

上述缺點(diǎn)通過一種聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)得到了緩解，其中通過將聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)溶于甲苯中、從甲醇中沉淀、任選的過濾、再漿化和分離而制備的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)的純化樣品，在250至1000000原子質(zhì)量單位的分子量范圍內(nèi)具有單峰分子量分布，并且在所述純化樣品中，分子量大于整個(gè)純化樣品的數(shù)均分子量的15倍的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)的總量小于或等于2.2wt％；其中所述純化樣品在分離成分子量漸減的6個(gè)聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)重量相等的級(jí)分之后，包括分子量最高的第一級(jí)分；和其中所述分子量最高的第一級(jí)分包括至少10mol％的含有嗎啉(嗎啉-4-基，即使用嗎啉上的氮與其它基團(tuán)連接的嗎啉基團(tuán))取代的苯氧基端基的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)。

下面詳細(xì)描述該實(shí)施方式和其它實(shí)施方式。

附圖說明

圖1是根據(jù)實(shí)施例2制備的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)的純化樣品的分子量分布圖。

圖2是對(duì)比例4指定的商購獲得的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)固體粉末的純化樣品的分子量分布圖。

圖3-5是質(zhì)子峰積分圖，基于該積分圖進(jìn)行計(jì)算。

具體實(shí)施方式