[發明專利]一種用于乙烯聚合的催化劑組分和催化劑

有效

• 申請號: 200910163054.9
• 申請日: 2009-08-21
• 公開（公告）號: CN101993508A
• 公開（公告）日: 2011-03-30
• 發明（設計）人: 張韜毅;郭子方;周俊領;王洪濤;茍清強;楊紅旭;李瑞霞;徐世媛
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/02
• 分類號: C08F10/02;C08F4/658;C08F4/656;C08F4/654;C08F4/645
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 鄭瑩

1.一種用于乙烯聚合反應的催化劑組分，該催化劑組分包括下列組分的反應產物：

(1)鎂復合物；

(2)鈦化合物；

(3)有機硅化合物；

組分(1)中所述的鎂復合物是將鹵化鎂溶解于含有機環氧化合物、有機硼化合物和至少一種有機醇的溶劑體系中所得到的產物；

組分(2)中所述的鈦化合物通式為Ti(OR)_aX_b，式中R為C₁～C₁₄的脂肪烴基或芳基，X為鹵素，a是0、1或2，b是1至4的整數，a+b＝3或4；

組分(3)中所述的有機硅化合物選自下述通式(I)中的至少一種：

在通式(I)中，R₁是碳原子數為3～20的脂族烴基基團，且該基團上至少有一個氫原子或碳原子被鹵基、酯基、環氧基、胺基、醚基或酮基取代；R₂、R₃及R₄分別為碳原子數為1～10的脂肪烴基、碳原子數為3～10的脂環烴基、或碳原子數為6～10的芳基及其衍生物。

2.根據權利要求1所述的用于乙烯聚合反應的催化劑組分，其特征在于，組分(1)中所述的有機醇化合物是碳原子數為1-10的直鏈烷基醇、碳原子數為3-10的支鏈烷基醇或環烷醇、或碳原子數為6-20的芳醇或芳烷醇，所述有機醇中的氫原子或碳原子任選地被鹵原子取代。

3.根據權利要求1所述的用于乙烯聚合反應的催化劑組分，其特征在于，組分(1)中所述的有機硼化合物如下述通式(II)所示：

在通式(II)中，R為碳原子數為1～20直鏈烷基、碳原子數為3～20支鏈烷基或環烷基、或碳原子數為6-20芳基。

4.根據權利要求3用于乙烯聚合反應的催化劑組分，其特征在于，所述的R為碳原子數為1～20直鏈烷基。

5.根據權利要求1所述的用于乙烯聚合反應的催化劑組分，其特征在于，所述的通式(I)有機硅化合物中，R₁是碳原子數為3～20的直鏈或支鏈烷基基團，且該基團上至少有一個氫原子被鹵原子、酯基、環氧基、胺基、醚基或酮基取代，所述的鹵原子是氯或溴；R₂、R₃及R₄分別為碳原子數為1～10的直鏈烷基、碳原子數為3～10支鏈烷基或環烷基。

6.根據權利要求1用于乙烯聚合反應的催化劑組分，其特征在于，組分(1)中所述的有機環氧化合物選自碳原子數在2～8的脂肪族烯烴、二烯烴或鹵代脂肪族烯烴或二烯烴的氧化物、縮水甘油醚和內醚中的至少一種。

7.根據權利要求1用于乙烯聚合反應的催化劑組分，其特征在于，以組分(1)中的每摩爾鹵化鎂計，有機環氧化合物為1.0～15.0摩爾，有機硼化合物為0.1～10.0摩爾，有機醇化合物為0.05～1.0摩爾，有機硅化合物為1.0～15.0摩爾，鈦化合物為0.5～10.0摩爾。

8.權利要求1-7之一所述用于乙烯聚合反應的催化劑組分的制備方法，其包括以下步驟：

(1)將鹵化鎂溶解于含有機環氧化合物、有機硼化合物和至少一種有機醇的溶劑體系中，溶解溫度為40～100℃，反應一定的時間，得到均勻溶液；

(2)將上述溶液在-40℃～10℃條件下，與所述的鈦化合物和所述有機硅氧烷反應，并將混合物緩慢升溫至40～120℃，固體物逐漸析出并形成顆粒，反應一定的時間后，除去未反應物，洗滌后得到本發明的催化劑組分。

9.一種用于乙烯聚合反應的催化劑，其包含以下組分的反應產物：

(1)權利要求1-7之一所述的催化劑組分；

(2)通式為AlR_nX_3-n的有機鋁化合物，式中R為氫或碳原子數為1～20的烴基，X為鹵素，0＜n≤3。

10.權利要求9所述催化劑在乙烯均聚合反應或共聚合反應中的應用。