[發(fā)明專利]Z-1,2,3,3,3-五氟丙烯的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910162611.5
• 申請日: 2009-08-14
• 公開（公告）號: CN101628849A
• 公開（公告）日: 2010-01-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 呂劍;張呈平;張偉;郝志軍;何飛;寇聯(lián)崗;王博;龐國川
• 申請（專利權(quán)）人: 西安近代化學研究所
• 主分類號: C07C21/18
• 分類號: C07C21/18;C07C17/25;C07C17/358;C07C17/383
• 代理公司: 中國兵器工業(yè)集團公司專利中心
• 代理人: 王松山

1.一種Z-1，2，3，3，3-五氟丙烯的制備方法，包括以下步驟：

a.氫氣和六氟丙烯進入第一反應(yīng)器，在加氫催化劑的存在下進行反應(yīng)，反 應(yīng)條件為：反應(yīng)壓力0.1MPa～1.0MPa、氫氣與六氟丙烯的摩爾比1～5、六氟丙 烯空速120h^-1～1800h^-1、反應(yīng)溫度0℃～200℃，產(chǎn)物流中包括反應(yīng)生成的 1，1，1，2，3，3-六氟丙烷以及未反應(yīng)的氫氣和六氟丙烯，其中加氫催化劑為鈀炭 催化劑，鈀負載量為05％～5％；

b.步驟a的產(chǎn)物流進第一蒸餾塔進行分離，塔釜組分為1，1，1，2，3，3-六氟 丙烷，塔頂組分為氫氣和六氟丙烯，塔頂組分返回至第一反應(yīng)器；

c.氮氣和步驟b得到的塔釜組分1，1，1，2，3，3-六氟丙烷進入第二反應(yīng)器， 1，1，1，2，3，3-六氟丙烷在脫氟化氫催化劑的存在下進行脫氟化氫反應(yīng)，反應(yīng)條 件為：反應(yīng)壓力0.1MPa～1.0MPa、1，1，1，2，3，3-六氟丙烷空速30h^-1～300h^-1、 反應(yīng)溫度250℃～380℃，產(chǎn)物流中包括生成的Z-1，2，3，3，3-五氟丙烯、 E-1，2，3，3，3-五氟丙烯、未反應(yīng)的1，1，1，2，3，3-六氟丙烷以及氮氣，其中脫氟 化氫催化劑的質(zhì)量百分組成為Cr³⁺：50％～80％；Al³⁺：5％～30％；Zn²⁺：1％～10％； Ni³⁺：1％～10％；

d.步驟c的產(chǎn)物流流進第三反應(yīng)器，在異構(gòu)化催化劑的存在下， E-1，2，3，3，3-五氟丙烯進行異構(gòu)化反應(yīng)，反應(yīng)條件為：反應(yīng)壓力0.1MPa～ 1.0MPa、E-1，2，3，3，3-五氟丙烯空速72h^-1～720h^-1、反應(yīng)溫度25℃～100℃，產(chǎn) 物流中包括Z-1，2，3，3，3-五氟丙烯、未反應(yīng)的E-1，2，3，3，3-五氟丙烯、 1，1，1，2，3，3-六氟丙烷以及氮氣，其中異構(gòu)化催化劑的質(zhì)量百分組成為三氟化 鋁：85％～95％；四氟化錫：5％～15％；

e.步驟d的產(chǎn)物流進入第二蒸餾塔進行分離，塔釜組分為Z-1，2，3，3，3- 五氟丙烯、E-1，2，3，3，3-五氟丙烯、氟化氫和1，1，1，2，3，3-六氟丙烷，塔頂組 分為氮氣，塔頂組分返回至第二反應(yīng)器；

f.步驟e的塔釜組分進入第三蒸餾塔進行分離，塔釜組分為氟化氫和 1，1，1，2，3，3-六氟丙烷，塔頂組分為Z-1，2，3，3，3-五氟丙烯、E-1，2，3，3，3-五 氟丙烯，塔頂組分脫離系統(tǒng)，經(jīng)除酸、脫水、精餾等后處理工藝，得到目標產(chǎn) 物Z-1，2，3，3，3-五氟丙烯；

g.步驟f的塔釜組分進入相分離器進行相分離，富含HFC-236ea的有機相 返回至第二反應(yīng)器，富含HF的無機相脫離系統(tǒng)。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述Z-1，2，3，3，3-五氟丙烯的制備方法，其特征在于步 驟a中所述的第一反應(yīng)器的反應(yīng)條件為：反應(yīng)壓力0.3MPa～0.6MPa、氫氣與六 氟丙烯的摩爾比1.5～2、六氟丙烯的空速360h^-1～720h^-1、反應(yīng)溫度50℃～100 ℃；步驟c中所述的第二反應(yīng)器的反應(yīng)條件為：反應(yīng)壓力0.3MPa～0.6MPa、 1，1，1，2，3，3-六氟丙烷的空速100h^-1～200h^-1、反應(yīng)溫度300℃～350℃；步驟d 中所述的第三反應(yīng)器的反應(yīng)條件為：反應(yīng)壓力0.3MPa～0.6MPa、E-1，2，3，3，3- 五氟丙烯空速100h^-1～200h^-1、反應(yīng)溫度50℃～80℃。