[發明專利]油狀表面粘附性室溫固化型有機基聚硅氧烷組合物和密封劑

有效

• 申請號: 200910160335.9
• 申請日: 2009-08-07
• 公開（公告）號: CN101643581A
• 公開（公告）日: 2010-02-10
• 發明（設計）人: 荒木正;木村恒雄
• 申請（專利權）人: 信越化學工業株式會社
• 主分類號: C08L83/06
• 分類號: C08L83/06;C08L83/07;C08K9/04;C08K3/04;C09K3/10
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 任宗華

技術領域

本發明涉及耐化學性優良(特別是耐發動機油)且能得到油狀表面 粘附性能優良的固化產品的室溫固化型有機基聚硅氧烷組合物，和尤 其是涉及油狀表面粘附性室溫固化型有機基聚硅氧烷組合物，其固化 產品在具有被機油、切削油、氣輪油、發動機油、齒輪油或類似物污 染的粘合劑界面的被粘物上，顯示出良好的粘合強度和內聚破壞，因 此可用作機動車FIPG材料。本發明還涉及由有機基聚硅氧烷組合物的 固化產物組成的密封劑。

背景技術

為了在機動車發動機的周圍密封，迄今為止，使用由軟木、有機 橡膠、石棉或類似物形成的耐油的墊圈和包裝元件。然而，這些元件 的缺點是，其設備(inventory)控制和操作工藝麻煩，且密封性能不可 靠。鑒于此，對于這一用途來說，開始采用使用室溫固化型硅橡膠組 合物的固化產物的FIPG(原地形成的墊圈)體系，于是在可操作性、氣 密密封性能和耐熱性方面獲得了高的評價。

然而，已知的室溫固化型有機基聚硅氧烷組合物的缺點是其固化 產物對油狀表面的粘附性不足。例如，在形成或穿孔發動機機體、油 盤或類似物的時刻，必然會發生機油、切削油、氣輪油或類似物的沉 積。另外，在室溫固化型有機基聚硅氧烷組合物施加到發動機機體上 之后和在它完全固化之前，發動機油或類似物可傾倒在發動機機體內。 除此以外，在變速箱(ATF(機動車變速箱)、CVT(連續可變的變速箱)) 情況下，在組裝試驗之后，被粘物表面可被油污染。因此，由于在室 溫固化型有機基聚硅氧烷組合物和發動機機體之間的粘合界面處存在 油狀物質，因此充當密封元件的固化產物可能在粘附性方面具有缺陷。 盡管可通過徹底清潔粘合界面，在一定程度上解決這一問題，但清潔 步驟顯著耗時，因此使得難以用與以前相同的方式進行發動機組裝工 藝。

另一方面，在JP-A5-98160和JP-A8-176445中提出了對油狀表面 的粘附性稍微改進的室溫固化型有機基聚硅氧烷組合物的實例。然而， 在前一提出方案中，難以獲得良好的油狀表面粘附性能，特別是良好 的內聚破壞，除非吸油的碳粉大量地用作填料；除此以外，這一組合 物的粘度和觸變性如此高，以致于難以獲得所需的產品、另外，高的 吸油碳粉負載導致容易吸收發動機油或類似物到固化產物內，結果在 吸收發動機油之后，可證明硬度明顯下降。而且，吸油碳粉將隨著時 間流逝吸收硅油，引起油狀表面粘附性能隨時間降低。在后一提出方 案中，亞氨基氧基硅烷用作交聯劑。使用這一固化劑導致固化類型限 于除肟(deoxime)型，這意味著通用目的性能差。另外，與JP-A5-98160 的情況相比，甚至在采用這一固化劑的情況下，難以獲得充足的油狀 表面粘附性能，尤其是令人滿意的內聚破壞。

發明內容

在考慮上述的情況下做出本發明。因此，本發明的目的是提供室 溫固化型有機基聚硅氧烷組合物，它能得到耐化學性(尤其是耐發動機 油)優良和對油狀表面粘附性優良的固化產物，以及由該組合物的固化 產物組成的密封劑。

為了實現上述目的，發明人進行了深入和廣泛的研究。其研究結 果是，他們發現了其中將下述通式(1)-(4)表示的至少一種有機基聚 硅氧烷用作基油和將特定的重質碳酸鈣和特定的吸油碳粉一起用作填 料的組合物可固化成顯示出對油狀表面的粘附性能(特別是，內聚破壞 系數)充足的固化產物。此外，發現當將在其分子內具有一個異氰酸酯 基的有機化合物加入到組合物中時，可防止固化產物的油狀表面粘附 性能隨著時間流逝下降，和它的耐化學性(尤其是，耐發動機油性)可 急劇提高。基于這些發現，完成了本發明。

根據本發明，提供油狀表面粘附性室溫固化型有機基聚硅氧烷組 合物，它包括：

(A)100重量份至少一種選自用下述通式(1)-(4)表示的有機基 聚硅氧烷：

其中R是甲基或乙基，R¹是1-10個碳原子的未取代或取代的單 價烴基，X是至少10的整數，Y是氧原子或1-5個碳原子的亞烷基， 和數值N各自獨立地為0或1的整數，

其中R、R¹、X、Y和N與以上定義相同，和Z是2-5個碳原子的 鏈烯基，

其中R、R¹、X、Y和N與以上相同，d是整數1-10，和R²是用下 述通式表示的含可水解基團的支化基團，